程醉

眾所周知，甲醛、 pH值 、余氯是否符合國家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)是判斷一件紡織品是否合格的重要因素。那么，我們就從消費(fèi)者的角度，抽絲剝繭地探討一下紡織品甲醛、 pH值 、余氯等質(zhì)量問題及頻發(fā)的原因。

甲醛：超標(biāo)才可怕

9月8日，上海市出入境檢驗(yàn)檢疫局集中銷毀了一批進(jìn)口食品和服裝。其中維多利亞的秘密品牌進(jìn)口內(nèi)衣被檢驗(yàn)出甲醛超標(biāo)；拉夫·勞倫的服裝主要涉及pH值超標(biāo)，以及兒童服裝紐扣、繩帶不符合安全準(zhǔn)則。

據(jù)了解，此次事件中涉及甲醛超標(biāo)的維密產(chǎn)品為女式棉針織內(nèi)褲，產(chǎn)地為斯里蘭卡。那么，紡織品甲醛超標(biāo)究竟能對(duì)人體造成多大的危害？知名國際品牌女式內(nèi)褲中的甲醛又來自哪里呢？

紡織品在生產(chǎn)過程中的前處理、印染、后整理等多道工序中，都會(huì)使用到含有甲醛的助劑。如固色劑Y、M，柔軟劑MS-20、S-l，防水劑AEG、FTC，粘合劑RF，阻燃劑THPC等等。一旦處理不當(dāng)就可能造成紡織品上殘留的甲醛超標(biāo)，甚至還有文獻(xiàn)報(bào)道稱空氣中的甲醛遷移也會(huì)造成紡織品的甲醛超標(biāo)。

棉織物相對(duì)而言容易起皺，而甲醛恰好可以使織物抗皺防縮。因此，雖然單單從媒體的相關(guān)報(bào)道我們并不能準(zhǔn)確判斷出維密女式棉針織內(nèi)褲甲醛超標(biāo)的具體原因，但是，可以肯定的是，其甲醛超標(biāo)一定是在印染或后整理過程中產(chǎn)生的。

目前，工藝成熟且價(jià)格低廉的固色劑主要是樹脂型的氰胺-甲醛縮聚物。比如“陽離子型固色劑Y”就是利用雙氰胺、甲醛以及氯化銨在30攝氏度反應(yīng)獲得的。使用了這類型固色劑的紡織品往往都會(huì)造成甲醛含量超標(biāo)。

另外，在印染過程中作為防染劑、拔染劑使用的甲醛次硫酸氫鈉即俗稱“吊白塊”在汽蒸過程中也會(huì)產(chǎn)生甲醛殘留；作為分散劑、擴(kuò)散劑使用的都是萘磺酸或者其衍生物與甲醛的縮聚物，在高溫高壓的染色過程中都會(huì)殘留甲醛于織物上；羥甲基類交聯(lián)劑一般也采用甲醛進(jìn)行羥甲基化以及印花所使用的淀粉、海藻酸鈉漿料也會(huì)加入甲醛作為防腐劑。

而在紡織品的后整理過程中，對(duì)于甲醛的使用也是難以避免的。比如說常作為熱固性交聯(lián)劑使用的尿素-甲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂等等。同時(shí)隨著消費(fèi)者對(duì)紡織品縮水、起皺問題的要求越來越高，在對(duì)紡織品的抗皺和耐久壓燙的整理過程中，亦會(huì)將甲醛帶入織物之中。另外，紡織品在經(jīng)過柔軟、拒水、拒油、阻燃以及抗靜電等工藝中加入的整理劑、粘合劑都會(huì)在生產(chǎn)和整理后發(fā)生水解并釋放出甲醛。

由此可見，甲醛在紡織、印染等工藝中是一種使用量較大、使用范圍較廣的原材料。

那么，有沒有完全不使用甲醛作為助劑的紡織品呢？答案顯而易見，當(dāng)然有。古代沒有甲醛一說，因此完全按照傳統(tǒng)工藝紡織、印染的面料自然也就不會(huì)存在甲醛超標(biāo)的問題。比如：用“凡藍(lán)五種，皆可為靛”的植物靛藍(lán)染色的夏布（苧麻纖維面料）、用“蓪草花簪茜草裙”的茜草染成的大紅綢子等等。

實(shí)際上，現(xiàn)在紡織行業(yè)考慮到消費(fèi)者對(duì)于綠色環(huán)?？椢锏男枨螅呀?jīng)在通過合理選擇整理劑、調(diào)整后整理工藝和配方、使用甲醛捕捉劑等辦法來盡量減少游離甲醛在紡織品中的含量。

毋庸置疑，使用無甲醛的助劑是保證紡織品無甲醛殘留的最有效辦法。目前，苯甲酸等可以替代甲醛作為洗滌劑、柔軟劑變質(zhì)的助劑；無醛類固色劑可替代固色劑Y；檸檬酸等可替代甲醛作為免燙整理劑等等。但是，由于現(xiàn)階段使用甲醛替代品來作為紡織品助劑的工藝尚未完全成熟，并且成本相對(duì)更高，因此，整個(gè)生產(chǎn)過程中完全使用無甲醛助劑的紡織印染企業(yè)尚為數(shù)不多。所以，適當(dāng)添加甲醛捕捉劑是行業(yè)內(nèi)比較流行的做法。

據(jù)了解，甲醛捕捉劑主要有多元醇、芳香醇、碳酰肼、亞硫酸鈉等，其能與甲醛產(chǎn)生反應(yīng)，而使樹脂減少甲醛的釋放量，還能夠?qū)]有與纖維素交聯(lián)的游離甲醛封閉起來。在紡織品的印染和后整理過程中適當(dāng)加入，可以有效地控制紡織品中的甲醛含量。

我國實(shí)施的強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)GB 18401—2010 《紡織品甲醛含量的限定》中規(guī)定：嬰幼兒紡織品（尿布、內(nèi)衣、圍嘴兒等）甲醛含量不得超過20mg/kg；接觸皮膚的服裝（文胸、針織內(nèi)衣、襯衫等）甲醛含量不得超過75mg/kg，不接觸皮膚的服裝（毛衫、外衣等）和室內(nèi)裝飾類（窗簾、沙發(fā)罩、墻布等）甲醛含量不得超過300mg/kg。

我國執(zhí)行的甲醛含量限定基本上和國際上一致，但相比美國要求更高一些。據(jù)業(yè)內(nèi)有關(guān)人士分析，此次被截獲的這批維密女式棉針織內(nèi)褲有可能從國外的標(biāo)準(zhǔn)來看是合格，但卻高于我國制定的標(biāo)準(zhǔn)。不過，我國《紡織品甲醛含量的限定》早在2003年便已經(jīng)制定，相關(guān)企業(yè)如果在生產(chǎn)過程中注意控制甲醛殘留問題以及后期質(zhì)檢過程中及時(shí)發(fā)現(xiàn)問題都完全可以避免被銷毀。

近年來，隨著各路媒體的大肆渲染，我國消費(fèi)者們幾乎已經(jīng)到了談甲醛色變的程度。但實(shí)際上，只要是經(jīng)過檢驗(yàn)合格，甲醛殘留量在國家標(biāo)準(zhǔn)允許的范圍之內(nèi)的紡織服裝產(chǎn)品都是安全的，消費(fèi)者大可放心穿著、使用。

pH值：不是不可控

4月22日，天津市武清檢驗(yàn)檢疫局監(jiān)督退運(yùn)了一批共計(jì)7481件來自孟加拉國的某品牌男式梭織襯衫。據(jù)了解，這批被退運(yùn)襯衫的主要質(zhì)量問題在于實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果顯示其pH值為9.3，不符合我國強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)直接接觸皮膚類紡織服裝產(chǎn)品pH值為4.0～8.5的要求。

那么，什么是紡織品的pH值呢？pH值不合格又會(huì)給消費(fèi)者身體帶來哪些影響呢？pH值，也被稱為氫離子濃度指數(shù)、酸堿值，是溶液中氫離子活度的一種標(biāo)度，也就是通常意義上溶液酸堿程度的衡量標(biāo)準(zhǔn)。紡織品的pH值則是具體指紡織品水萃取液的酸堿程度。

值得注意的是，現(xiàn)代醫(yī)學(xué)中根本沒有酸性體質(zhì)、堿性體質(zhì)的說法。正常人體內(nèi)的pH值在自身系統(tǒng)的調(diào)節(jié)下都會(huì)穩(wěn)定在7.35～7.45之間。而人體體表皮膚表面則存留著尿素、尿酸、鹽分、乳酸、氨基酸、游離脂肪酸等酸性物質(zhì)，所以皮膚表面常顯弱酸性。正常健康的人體皮膚表面pH值大都在5.0～7.0之間。endprint

因此，一旦紡織服裝產(chǎn)品中的貼身織物pH值超過國家規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)，就會(huì)破壞人體皮膚表面的酸堿環(huán)境，造成皮膚容易受到病菌的侵害，出現(xiàn)瘙癢、紅腫、潰爛等癥狀的發(fā)生。所以，我國從2005年1月1日起強(qiáng)制執(zhí)行GB18401—2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》。其中規(guī)定，嬰幼兒及直接接觸皮膚的紡織產(chǎn)品的pH值應(yīng)控制在4.0～7.5之間；非直接接觸皮膚的紡織產(chǎn)品pH值應(yīng)控制在4.0～9.0之間。

眾所周知，紡織品在生產(chǎn)過程中無論是退漿、煮練，還是漂白、染色、印花等工藝中，都要經(jīng)過固色、還原、清洗。這些過程需要使用大量純堿、燒堿、pH值調(diào)節(jié)劑以及表面活性劑等，客觀上不可避免就會(huì)造成織物上存在酸性或者堿性殘留物。紡織企業(yè)一旦在生產(chǎn)過程中沒有有效地控制，或者根本就沒有控制紡織品的pH值就會(huì)出現(xiàn)因?yàn)閜H值超標(biāo)而導(dǎo)致的質(zhì)量問題。

我國紡織行業(yè)的現(xiàn)狀仍然是以中小型企業(yè)為主，這類企業(yè)受到自身?xiàng)l件的限制，往往在對(duì)紡織品質(zhì)量的控制方面有所欠缺。我們經(jīng)常在一些中小型紡織廠里發(fā)現(xiàn)，其要么就是產(chǎn)品出廠時(shí)從不進(jìn)行pH值檢測(cè)，要么就是僅使用pH試紙對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行粗略的pH值檢測(cè)。

毋庸置疑，紡織品pH值的測(cè)試是一項(xiàng)對(duì)儀器、試驗(yàn)條件、人員素質(zhì)要求都特別高的試驗(yàn)操作。試驗(yàn)溫度、取樣質(zhì)量、萃取時(shí)間、pH計(jì)的校準(zhǔn)等均會(huì)影響紡織品pH值的測(cè)定結(jié)果。就紡織品pH值來看，不同檢測(cè)機(jī)構(gòu)的檢測(cè)結(jié)果可比性也不高，即使同一檢測(cè)機(jī)構(gòu)檢測(cè)的結(jié)果也可能存在較大偏差。同時(shí)，據(jù)紡織檢測(cè)專家介紹：“pH試紙檢測(cè)的pH值比用pH值計(jì)所測(cè)的結(jié)果相對(duì)偏低，一般誤差在1.0以上?！?/p>

因此，相關(guān)紡織企業(yè)對(duì)于紡織品pH值檢測(cè)重要性認(rèn)識(shí)不夠，是造成紡織品pH值不合格的主要原因之一。

另外，紡織印染企業(yè)為了降低生產(chǎn)成本，對(duì)于經(jīng)過染色、整理等工序后的織物沒有進(jìn)行充分水洗或者是酸堿中和，也是造成紡織品pH值不合格的原因之一。

比如，印染行業(yè)中因?yàn)橹苯尤玖仙V齊全、價(jià)格低廉、操作方便，故而被大量用于各種紡織纖維的染色。但是，這類直接染料卻存在質(zhì)量不穩(wěn)定的重大瑕疵。其染色后的紡織品鮮艷光澤，然而一旦將其進(jìn)行弱酸或弱堿中和處理后，產(chǎn)品就會(huì)發(fā)暗，失去原有的光澤，抑或是色相發(fā)生變化，甚至部分還會(huì)產(chǎn)生難聞的氣味。因此，部分紡織企業(yè)在明知織物pH值不合格的情況下，為了保持產(chǎn)品的色澤仍然不會(huì)進(jìn)行酸堿中和處理。

還有一些中小型印染企業(yè)，關(guān)鍵崗位上缺乏專業(yè)技術(shù)人才。只依靠一些有經(jīng)驗(yàn)的工人，憑借經(jīng)驗(yàn)來決定紡織品水洗的次數(shù)以及酸堿添加量的多少。這類企業(yè)生產(chǎn)的紡織品往往就呈現(xiàn)出pH值不合格或者是pH值不穩(wěn)定的情況。

筆者曾經(jīng)就“紡織品pH值不合格怎么辦？”這個(gè)問題請(qǐng)教過相關(guān)紡織印染行業(yè)的專家。專家給出的意見是如果直接報(bào)廢銷毀不但可惜，也會(huì)給企業(yè)帶來較大的經(jīng)濟(jì)損失。最佳的方案便是再次將織物進(jìn)缸或浸軋?zhí)幚?，若pH值偏堿性則加入草酸進(jìn)行中和，偏酸性則加弱堿進(jìn)行中和。

由此可見，紡織品的pH值不是不好控制，更不是不可控制，而是在于紡織印染企業(yè)愿不愿意去認(rèn)真控制。

從實(shí)際抽檢情況來看，公用紡織品pH值不合格的情況較為嚴(yán)重。今年6月30日，寧夏質(zhì)監(jiān)局通報(bào)2017年纖維制品質(zhì)量專項(xiàng)檢查第一批抽檢結(jié)果顯示：醫(yī)院不合格率為36.4%；賓館、酒店不合格率為51.4%。其中不合格項(xiàng)目又以pH值和填充物為主。據(jù)介紹，紡織品pH值超標(biāo)主要原因是洗滌時(shí)采取強(qiáng)堿漂白后中和不充分或漂洗不徹底。

尤其值得注意的是，紡織品pH值是否合格是涉及影響人體安全、健康的有害物質(zhì)的限量指標(biāo)之一。廣大消費(fèi)者買回新衣服后，尤其是嬰幼兒服裝后應(yīng)該先用清水漂洗之后再穿著。這樣能夠使織物的pH值盡可能不偏離標(biāo)準(zhǔn)范圍，還能夠減少衣服中的有害物質(zhì)殘留。

余氯、偶氮：需要引起重視

紡織品的余氯主要包括活性氯、次氯酸和有機(jī)氯化物等，而含氯苯酚類化合物在紡織業(yè)中用途廣泛，是紡織品、皮革、織造漿料和印花色漿中普遍采用的一種防霉、防腐劑。另外，采用了價(jià)格低廉的次氯酸鈉進(jìn)行脫色、漂白處理的再加工纖維中也存在余氯的殘留。雖然我國現(xiàn)在還沒有相應(yīng)的余氯檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，但是在生態(tài)紡織品控制項(xiàng)目中已經(jīng)納入了對(duì)五氯苯酚、有機(jī)氯苯和氯甲苯等的檢測(cè)。

對(duì)于紡織品余氯殘留的檢測(cè)，也是相關(guān)單位鑒別、認(rèn)定絮用纖維制品質(zhì)量的一種有效手段。隨著“支持廢舊紡織品循環(huán)利用”被寫入中國紡織工業(yè)“十二五”規(guī)劃開始，從服裝下腳料、廢布角料等原材料的收購，到開花、氣流紡紗以及下游的拖把、玩具飾品等產(chǎn)品，已經(jīng)形成了一條較為完善并且日趨成熟的產(chǎn)業(yè)鏈。但是，這其中也難免有個(gè)別利欲熏心的不法之徒，將這些氯漂白并且存在余氯殘留的廢舊再生纖維應(yīng)用到絮用纖維制品領(lǐng)域，以謀取暴利。

使用諸如次氯酸鈉等含氯化學(xué)品進(jìn)行脫色、漂白處理之后的廢舊、劣質(zhì)紡織纖維原材料在外觀上會(huì)呈現(xiàn)出顏色潔白、略有光澤等觀感。一般普通消費(fèi)者難以辨別，制假售假者則可借機(jī)來進(jìn)行坑害消費(fèi)者的行動(dòng)。但是，這類經(jīng)過氯漂白的纖維原材料在使用一段時(shí)間之后便會(huì)明顯泛黃。同時(shí)，殘留其中的余氯等化學(xué)物質(zhì)也會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生嚴(yán)重危害。

我國明確規(guī)定，不得將經(jīng)脫色漂白處理的再加工纖維作為生產(chǎn)生活用絮用纖維制品的原料。因此，一旦在絮用纖維制品中檢測(cè)出余氯，則基本可以認(rèn)定其為劣質(zhì)生活用絮用纖維制品。

另外，五氯苯酚在紡織行業(yè)中一般用于棉花、羊毛、兔毛等天然纖維的儲(chǔ)存、運(yùn)輸，也用于印花漿料的穩(wěn)定劑和一般分散染料的中間體等。因此，絕大多數(shù)紡織品都會(huì)存在余氯被檢出的問題。值得注意的是，五氯苯酚可通過皮膚大量吸收而引起人體基礎(chǔ)代謝異?？哼M(jìn)，出現(xiàn)一系列不適癥狀，嚴(yán)重者則可引起肌肉強(qiáng)直性痙攣、循環(huán)衰竭甚至死亡。

今年9月7日，廣東省質(zhì)監(jiān)局在回應(yīng)“民聲十問”中關(guān)于校服的質(zhì)量如何，是否具有有害化學(xué)物質(zhì)時(shí)表示，校服產(chǎn)品涉及的有害化學(xué)物質(zhì)，主要有可分解致癌芳香胺染料和甲醛等。相關(guān)負(fù)責(zé)人說：“我們客觀評(píng)價(jià)偶氮染料的毒性，必須區(qū)分偶氮這種物質(zhì)的毒性和服裝中可能出現(xiàn)微量的偶氮的毒性是兩碼事，并不意味著服裝被檢出偶氮超標(biāo)，穿上它就會(huì)中毒。”

那么偶氮這種化學(xué)物質(zhì)為何會(huì)在紡織品中被檢出呢？它對(duì)人體的危害究竟又有哪些呢？

就紡織品來說，偶氮其實(shí)是偶氮染料的簡稱。偶氮染料是合成染料中品種最多的一類，包括酸性、堿性、直接、媒染、冰染、分散、活性染料，廣泛用于多種天然和合成纖維的染色和印花。

在GB 18401—2010《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》中明確有24種禁用芳香胺化合物。原因是，紡織服裝產(chǎn)品一旦使用了含有禁用的芳香胺偶氮染料之后，可能會(huì)通過皮膚吸收進(jìn)體內(nèi)，隨著人體新陳代謝而產(chǎn)生的生化反應(yīng)，這些含有芳香胺的偶氮染料便會(huì)發(fā)生還原反應(yīng)，從而分解出能致癌的芳香胺。這類含有禁用芳香胺化合物的偶氮染料被簡稱之為“禁用偶氮染料”。

偶氮染料具備的制造簡單、價(jià)格低廉、色牢度高以及色種齊全是目前被紡織印染企業(yè)大量使用的主要原因。其次，就是能夠替代偶氮染料的綠色環(huán)保染料多需從外國進(jìn)口，價(jià)格相對(duì)昂貴。目前，國家標(biāo)準(zhǔn)明確規(guī)定，禁用偶氮染料限量值≤20mg/kg，如果檢出量超過20mg/kg，則可判定該紡織產(chǎn)品為不合格產(chǎn)品。

據(jù)了解，現(xiàn)在市場(chǎng)上能夠買到的偶氮染料超過3000種，但是禁止在紡織品生產(chǎn)中使用的只是經(jīng)還原反應(yīng)后，會(huì)釋放出指定的24種芳香胺類物質(zhì)的200余種偶氮染料。

雖然使用了禁用偶氮染料的面料制作成紡織品后，不能通過傳統(tǒng)的洗滌等方式去除，并且只有通過專業(yè)技術(shù)檢驗(yàn)才能發(fā)現(xiàn)，但是，偶氮并不溶于水，也較難在常溫下溶于汗液。因此，廣東省質(zhì)監(jiān)局的相關(guān)部門負(fù)責(zé)人表示：“偶氮與皮膚接觸的概率不高，甚至可以說極低，被人體吸收的更是少之又少。同時(shí)，注意即便是化學(xué)指標(biāo)，如偶氮等不達(dá)標(biāo)并不意味著穿上就要致癌?！?/p>

實(shí)際上，有關(guān)部門通過對(duì)我國紡織品水洗后有害化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)和評(píng)估，發(fā)現(xiàn)紡織品的化學(xué)危害總體不高、可控，不必恐慌。目前，也尚未發(fā)現(xiàn)有消費(fèi)者因?yàn)榧徔椃b產(chǎn)品偶氮問題導(dǎo)致的嚴(yán)重傷害事件出現(xiàn)。endprint