吳燕飛，梁永星，何玉清，鄧欣毅，藍宏彥

(柳州市惠農(nóng)化工有限公司，廣西 柳州 545616)

18%螺蟲·唑蟲酰胺懸浮劑高效液相色譜分析

吳燕飛，梁永星，何玉清，鄧欣毅，藍宏彥*

(柳州市惠農(nóng)化工有限公司，廣西柳州545616)

采用高效液相色譜外標(biāo)法,以甲醇+水為流動相,使用以O(shè)DS-C18 5μm為填料的不銹鋼柱和二極管陣列檢測器，在230 nm波長下對18%螺蟲·唑蟲酰胺懸浮劑進行分離和定量分析。結(jié)果表明螺蟲乙酯和唑蟲酰胺的線性相關(guān)系數(shù)分別為0.9999、0.9999；標(biāo)準(zhǔn)差為0.015、0.031；變異系數(shù)為0.14%、0.37%；平均回收率分別為99.99%、100.03%。

螺蟲乙酯；唑蟲酰胺；高效液相色譜法；同柱分離；分析

螺蟲乙酯是季酮酸類化合物，是迄今唯一具有雙向內(nèi)吸傳導(dǎo)性能的現(xiàn)代殺蟲劑；該化合物可以在整個植物體內(nèi)向上向下移動，抵達葉面和樹皮，從而防治如生菜和白菜內(nèi)葉上，及果樹皮上的害蟲。這種獨特的內(nèi)吸性能可以保護新生莖、葉和根部，防止害蟲的卵和幼蟲生長[2]。螺蟲乙酯高效廣譜，可有效防治各種刺吸式口器害蟲。唑蟲酰胺是原日本三菱化學(xué)公司開發(fā)的新型吡唑雜環(huán)類殺蟲殺螨劑，它的主要作用機制是阻止昆蟲的氧化磷酸化作用，還具有殺卵、抑食、抑制產(chǎn)卵及殺菌作用。兩種化合物復(fù)配是很好的殺蟲殺螨劑。目前，螺蟲·唑蟲酰胺復(fù)配劑的分析方法未見報道。本文建立了在同一液相色譜條件下同柱分離測定螺蟲乙酯和唑蟲酰胺的高效液相色譜法。實驗結(jié)果表明該方法具有操作簡便、快速、準(zhǔn)確、分離效果好的特點，準(zhǔn)確度和精確度均能達到定量分析的要求。

1 實驗部分

1.1 試劑與溶液

甲醇(成都市科隆化工試劑廠)：分析純；水：新蒸二次蒸餾水 唑蟲酰胺標(biāo)樣：質(zhì)量分?jǐn)?shù) ≥ 99.5%(德國進口)；螺蟲乙酯標(biāo)樣:質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%(德國進口)；螺蟲·唑蟲酰胺18%懸浮劑試樣(柳州市惠農(nóng)化工有限公司研制)；二次蒸餾水(柳州市惠農(nóng)化工有限公司自制)。

1.2 儀器

高效液相色譜儀：日本島津SPD-M20A，二極管陣列檢測器；LCsolution-島津液相工作站；色譜柱：250 mm×4.6 mm(id)不銹鋼柱，內(nèi)裝ODS- C18 5μm填充物。

1.3 液相色譜操作條件

流動相∶V(甲醇)∶V(水)=88∶12；流量:1.0 mL/min，檢測波長230 nm；進樣體積：20μL；保留時間：螺蟲乙酯約為4.63 min；唑蟲酰胺約為7.86 min，這樣可使唑蟲酰胺和螺蟲乙酯在C18柱上獲得較好的分離效果和較高的靈敏度。

上述液相色譜操作條件，是典型的操作參數(shù)，可根據(jù)不同儀器特點和當(dāng)時溫度條件，對給定的操作參數(shù)進行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的標(biāo)樣和試樣的高效液相色譜圖如圖1與圖2。

圖1 螺蟲·唑蟲酰胺標(biāo)樣圖譜

圖2 18%螺蟲·唑蟲酰胺試樣圖譜

1.4 測定步驟

1.4.1 標(biāo)樣溶液的配制

稱取螺蟲乙酯標(biāo)品0.0530g(精確至0.0002g)和唑蟲酰胺標(biāo)品0.0500g(精確至0.0002g) 置于50.0ml容量瓶中，加入甲醇超聲溶解，冷卻至室溫，定容至刻度，用移液管準(zhǔn)確吸取該溶液 5.0 mL 于 25.0 mL 容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻備用。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取試樣 0.520g (精確到0.0002g)于50.0 mL容量瓶中，加入甲醇至刻度定容，然后超聲溶解，冷卻至室溫，用移液管準(zhǔn)確吸取該溶液 5.0 mL 于 25.0 mL 容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻備用。

1.4.3 測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針標(biāo)樣溶液面積相對變化<1.0%,按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液順序進行測定。

1.4.4 計算

以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示螺蟲乙酯或唑蟲酰胺含量X(%)，按下列公式計算：

式中：A1——標(biāo)樣溶液中螺蟲乙酯或唑蟲酰胺峰面積的平均值；

A2——試樣溶液中螺蟲乙酯或唑蟲酰胺峰面積的平均值；

m1——螺蟲乙酯或唑蟲酰胺標(biāo)樣的質(zhì)量，g；

m2——試樣的質(zhì)量，g；

p——螺蟲乙酯或唑蟲酰胺標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

檢測波長的確定：將螺蟲乙酯和唑蟲酰胺標(biāo)樣溶液在不同的波長條件下用高效液相色譜儀分別進樣，可觀察到螺蟲乙酯在210nm、唑蟲酰胺在210 nm 和232 nm波長條件下有較大的吸收波長，但是在210 nm波長下溶劑對峰的干擾很大，在230nm波長下兩個成分都有較大的吸收且溶劑對峰的干擾較小，因此選用230nm作為檢測波長。

色譜柱的選擇：根據(jù)螺蟲乙酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)，我們選擇常用的ODS -C18和正相填料Kromasil Si60柱進行試驗，發(fā)現(xiàn)選用的反向填料柱能較好的將螺蟲乙酯和雜質(zhì)分離，因此選擇用反向柱。

流動相的選擇：根據(jù)螺蟲乙酯的特點，對使用的甲醇和水按不同的比例，在色譜上進行選擇比較。經(jīng)過測定，選擇甲醇體積分?jǐn)?shù)88%，水體積分?jǐn)?shù)12%，流量為1.0 mL/min時有效成分與雜質(zhì)能很好的分離，峰形對稱，基線平穩(wěn)，并且分析時間較短，提高了工作效率。

2.2 分析方法的線性相關(guān)性

分別準(zhǔn)確稱取 98.0% 螺蟲乙酯標(biāo)樣約 0.0530 g和99.5% 唑蟲酰胺標(biāo)樣約 0.0500g(精確至0.0002g)，分別置于50.0 mL 容量瓶中用，用甲醇稀釋定容至刻度，搖勻后，分別吸取1,3,5,6,7mL置于25 mL 容量瓶中，按上述色譜條件進行分析，以螺蟲乙酯、唑蟲酰胺質(zhì)量為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，(表1、圖3和圖4)。螺蟲乙酯線性回歸方程為：Y=42196616.35X-71457.06，線性相關(guān)系數(shù)為0.9999；唑蟲酰胺線性回歸方程分別為：Y=84361015.47X-177137.11，相關(guān)系數(shù)為0.9999，由此可見，螺蟲乙酯、唑蟲酰胺的液相色譜分析法線性關(guān)系良好。

表1 分析方法的線性相關(guān)性試驗實驗結(jié)果

圖3 螺蟲乙酯線性關(guān)系圖表

圖4 唑蟲酰胺線性關(guān)系圖表

2.3 分析方法精確度實驗

在同一產(chǎn)品中準(zhǔn)確稱取5個試樣，在上述色譜操作條件下進行分析，測得螺蟲乙酯的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.015，變異系數(shù)為0.14%；測得唑蟲酰胺的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.031，變異系數(shù)為0.37%，見表2。

表2 分析方法的精密度試驗結(jié)果

2.4 分析方法的準(zhǔn)確度實驗

在已知含量的樣品中，加入5 mL 2.4.1中配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在上述方法和操作條件進行定量分析，測得螺蟲乙酯的平均回收率為99.99%；唑蟲酰胺的平均回收率為100.03%(表3)。

表3 分析方法的準(zhǔn)確度試驗結(jié)果

3 結(jié)論

綜上所述，該方法具有操作簡便、快速、準(zhǔn)確、分離效果好的特點，準(zhǔn)確度和精確度均能達到定量分析要求，可以作為企業(yè)生產(chǎn)過程質(zhì)量控制和質(zhì)檢機構(gòu)質(zhì)量檢測的參考方法。

[1] 陳金紅，李興中. 螺蟲乙酯高效液相色譜的分析方法[J].安徽化工,2015,41(04):95-96,99.

[2] 張慶寬. 雙向內(nèi)吸性新殺蟲劑螺蟲乙酯的開發(fā)[J].農(nóng)藥，2009,48(06)：445-447.

[3] 吳文鑄, 李菊穎，何 健，等.螺蟲乙酯在柑橘中的殘留消減動態(tài)[J].生態(tài)與農(nóng)村環(huán)境學(xué)報,2016,32(6)：1003-1007.

[4] 吳育佳，楊仁斌，聶紅英. 螺蟲乙酯在黃瓜及其土壤中殘留量檢測方法及殘留規(guī)律研究[J]．中國農(nóng)學(xué)通報，2015, 31(35): 110-115.

[5] 袁 野，李 璇，王 嬌，等. 唑蟲酰胺在土壤中的降解特性[J]．農(nóng)藥，2017, 56(2): 129-130，137.

(本文文獻格式：吳燕飛，梁永星，何玉清，等.18%螺蟲·唑蟲酰胺懸浮劑高效液相色譜分析[J].山東化工，2017，46(16)：76-77，79.)

Analysis of Spirotetramat and Tolfenpyrad 18% SC by HPLC

Wu Yanfei, Liang Yongxing, He Yuqing, Deng Xinyi, Lan Hongyan*

( Liuzhou Huinong Chemical Company, Liuzhou 545616， China)

A method was developed for quantitative determination of spirotetramat and tolfenpyrad 18% SC by HPLC on an ODS-C18 5μm column with Diode array detector at 230 nm, and the mobile phase was consisted of methanol and water. The results showed that the linear correlation coefficients of spirotetramat and tolfenpyrad were 0.9999 and 0.9999, standard deviations were 0.015 and 0.031, variation coefficients were 0.14% and 0.37%; the average recoveries were 99.99% and 100.03%.

spirotetramat; tolfenpyrad;HPLC;separation of the same column;analysis

O657.7+2

：A

：1008-021X(2017)16-0076-02

2017-06-15

吳燕飛(1988—)，女，廣西柳州人，主要從事農(nóng)藥分析和檢測工作；通信作者：藍宏彥(1978—)，廣西柳州人，工程師，主要從事農(nóng)藥分析工作。