王 琳 尚慶國 邵作玖

陰離子合成洗滌劑檢測方法的改進

王 琳 尚慶國 邵作玖

陰離子合成洗滌劑的大量使用造成水體污染，影響水體的感觀及危害人體健康。陰離子合成洗滌劑的測定是各類水質(zhì)監(jiān)測的一項重要檢測指標?，F(xiàn)行國家標準GB/T 5750.4—2006中的亞甲藍分光光度法需要對水樣調(diào)整pH值后加三氯甲烷多次萃取，方法繁瑣。近年來水質(zhì)檢測者在實際工作中對該方法作了改進研究，但大都是在三氯甲烷的加入量和萃取次數(shù)上進行改進。本文在國標基礎(chǔ)上優(yōu)化改良，使用50ml比色管代替分液漏斗，僅經(jīng)一次萃取，1cm比色皿比色測定飲用水中陰離子合成洗滌劑，效果良好。

一、材料與方法

1.儀器與試劑

儀器包括：TU-1810DAPC紫外可見分光光度計（北京普析通用儀器有限責任公司）、50ml比色管、硅膠或橡膠塞。陰離子表面活性劑（以十二烷基苯磺酸鈉計）標準物質(zhì) [GBW（E）081639]：國家計量科學(xué)研究院提供，標 準 值 為 1000μg/ml±20μg/ml（k=2）；陰離子表面活性劑標準使用液（10.00μg/ml，將標準物質(zhì)用純水稀釋而得）；三氯甲烷（分析純，批號：20160604）；亞甲藍（指示劑，批號：20160805）溶液；洗滌液。

2.方法

取25.0ml水樣，置于50ml比色管中。另吸取十二烷基苯磺酸鈉標準使 用 溶 液 0.00 ml、0.10 ml、0.20 ml、0.50ml、1.00ml、2.00 和 3.00ml分別置于50ml比色管中，各加純水至25ml。向樣品管和標準系列各加入5ml亞甲藍溶液及10ml三氯甲烷，預(yù)搖兩次放氣后，劇烈振搖1min（約80下），靜置分層20min。取10ml刻度吸管，食指密封住頂端，快速直插入比色管底部用洗耳球慢慢吸取三氯甲烷層溶液，取出后濾紙輕拭吸管口，再轉(zhuǎn)移入1cm比色皿中。于650nm波長，以三氯甲烷作參比，測量吸光度。

3.統(tǒng)計學(xué)處理

本文的回歸曲線擬合采用Excel2010插入散點圖并添加趨勢線而成。其他統(tǒng)計分析采用Excel2010建立數(shù)據(jù)表，利用函數(shù)公式計算t值，查t界值表，以P＜0.05為差異有統(tǒng)計學(xué)意義。

二、結(jié)果

1.線性關(guān)系、檢出限

按照上述試驗方法對標準系列溶液進行測定，其陰離子表面活性劑的含量與陰離子表面活性劑與亞甲藍形成的藍色化合物的光密度呈良好的線性關(guān)系，線性回歸方程為y=0.0135x+0.0105，相關(guān)系數(shù)（r）為0.9996，陰離子表面活性劑標準物質(zhì)的濃度為0.05～0.5mg/L時，線性關(guān)系良好，該方法的最低檢出限為0.05mg/L。

2.精密度實驗

在不同時間內(nèi)，分別用GB/T575 0.4-2006亞甲藍分光光度法和此法對低、中、高3種濃度的3個合成水樣重復(fù)測定6次，其相對標準偏差（RSD）為0.4%～5.4%，見表1。

3.準確度實驗

取合成水樣做加標回收試驗，按照此法重復(fù)測定6次，其加標回收率為96.4%～102.9%，見表2。

4.方法比較

分別用GB/T5750.4-2006亞甲藍分光光度法和此法，對20份陰離子合成洗滌劑含量在0.10～0.85mg/L的合成水樣進行測定，2種方法測定結(jié)果差異無統(tǒng)計學(xué)意義 [t=1.262＜t0.05/2（19）=2.093，P＞0.05]。

表1 精密度實驗結(jié)果表（n=6）

表2 加標回收試驗結(jié)果表（mg/L）

5.pH值的影響

分別用GB/T5750.4—2006亞甲藍分光光度法對樣品調(diào)pH值和用此法不調(diào)pH值，對不同pH值的10份樣品進行測定，2種方法測定結(jié)果比較差異無統(tǒng)計學(xué)意義 [t=2.082＜t0.05/2（9）=2.262，P＞0.05]。

三、討論

此法采用三氯甲烷一次萃取，簡化國標方法中水樣多達四次三氯甲烷萃取洗滌的分析步驟，減少因繁瑣操作帶來的誤差；三氯甲烷使用量的減少及簡化的分析步驟，也降低對檢測人員身體的危害程度及工作強度。其中，國標方法中樣品經(jīng)堿和酸調(diào)后體系pH值為8，由于生活飲用水pH限值為6.5～8.5，且亞甲藍溶液具有緩沖作用，故將調(diào)整pH和加入亞甲藍溶液步驟合并為一，測定結(jié)果無顯著性差異；此外生活飲用水中有機羧酸鹽、酚類及無機的硫氰酸鹽、氰酸鹽這些干擾物質(zhì)含量極少，洗滌與不洗滌兩種處理方法所得測定結(jié)果無顯著性差異，故此法省去酸洗步驟。此法使用1cm比色皿代替國標方法中3cm比色皿比色測定，在滿足方法靈敏度同時，彌補因一次萃取使用三氯甲烷體積少導(dǎo)致比色體積不足之處。

吸取萃取液時，刻度吸管直插入比色管底端時速度要快，且要充分密封吸口處，移出后要用濾紙完全拭盡底端及管壁外沾污的水分，否則水滴在三氯甲烷中形成氣泡干擾比色結(jié)果。

此法有機相萃取后靜置時間為20min，時間太短有機相與水相不能達到完全分離，過長則待測物不穩(wěn)定影響結(jié)果；經(jīng)試驗最終確定為20min。

此法在國標基礎(chǔ)上優(yōu)化改良，使用50ml比色管代替分液漏斗，省去調(diào)整pH和酸洗步驟，僅經(jīng)一次萃取，1cm比色皿比色測定飲用水中陰離子合成洗滌劑，操作極大簡化、檢出限低，線性范圍好、精密度和準確度滿足分析要求，與國標方法比較無顯著差異。同時，使用有機試劑量少，減少對檢測人員的危害程度，適于飲用水樣品的分析測定及在基層實驗室推廣應(yīng)用■

（作者單位：青島市水文局 266071）

（專欄編輯：顧 梅）