向利

摘 要：以相對極性強的超純水作為流動相，在特殊處理的“艾氏-2號”反相色譜柱上進行分離，使樣品中縮二脲得到了很好的分離。實驗表明，用高效液相色譜—二極管陣列檢測器，用自動進樣器進樣分析。無論是成品尿素粒子中的縮二脲，還是生產(chǎn)中間控制的尿液中的縮二脲，都能準確測出。該方法縮二脲線性范圍為0.0005-0.030mg/mL，縮二脲回收率為102.7%，相對標準偏差都小于0.05。

關(guān)鍵詞：縮二脲；高效液相色譜—二極管陣列檢測器；自動進樣器

氮肥生產(chǎn)裝置以氨和二氧化碳為原料，經(jīng)過高壓合成、汽提，低壓洗滌，水解解析等過程后會產(chǎn)生不同氨、二氧化碳、尿素濃度的尿液，經(jīng)過蒸發(fā)造粒，生成了產(chǎn)品尿素顆粒。在尿素造粒的階段，高溫處理時會縮合產(chǎn)生縮二脲，其對農(nóng)作物生長有抑制作用，特別對種子的發(fā)芽和幼根的成長均有害，植物吸收過量的縮二脲后會造成葉綠素減損和機體發(fā)育不全，尤其是其結(jié)果超過2%時，危害更加嚴重。所以要嚴格控制產(chǎn)品尿素顆粒中縮二脲的含量。

目前國家標準最新的有《尿素測定方法 縮二脲含量的測定 分光光度法》（GB/T2441.2-2001）。標準規(guī)定的分析步驟繁瑣，分析時間長，分析過程需要加入眾多的試劑，其中有些是對身體健康產(chǎn)生危害的，而且生產(chǎn)過程中系統(tǒng)內(nèi)尿液中的縮二脲測定在一個工作日之內(nèi)都不能完成。

目前檢索到已申請的專利（CN 101413929）中，是使用液相色譜法，流動相為PH=6.0的磷酸鹽緩沖溶液，甲醇：緩沖溶液=5：95，流速為1.2mL/min，檢測波長為200nm，用紫外檢測器對縮二脲含量進行測定，當(dāng)縮二脲濃度在0.01-0.2mg/mL，有較好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.999以上，進樣量為5μL。此方法大大縮短了分析時間，但操作中還是要使用化學(xué)試劑，而且檢測范圍較窄，操作前樣品處理步驟多，還要超聲10min，無形中增加了分析時間，難以滿足目前生產(chǎn)控制需要。

本次研究的目的就是利用高效液相色譜儀、二極管陣列檢測器、自動進樣裝置（自動進樣器和樣品架）、LC-Solution工作站，采用高純水作為流動相，快速準確的分析出溶液中縮二脲的含量。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

高效液相色譜儀、溶劑輸送泵、二極管陣列檢測器、柱箱（色譜柱和溫控裝置）、自動進樣裝置（自動進樣器和樣品架）、LC-Solution工作站。國家標準物縮二脲標準樣品，儲備液濃度：1mg/mL；標準液濃度為：0.0005mg/mL、0.001mg/mL、0.002mg/mL、0.005mg/mL、0.01mg/mL、0.015mg/mL、0.02mg/mL、0.025mg/mL、0.030mg/mL。

1.2 實驗材料

尿素生產(chǎn)裝置過程控制的各濃度的尿液；成品尿素顆粒。

1.3 樣品的制備和測定

1.3.1 成品粒子中樣品的制備

準確稱取樣品1.000±0.005克，置于500.0mL容量瓶中，用溫度等同于室溫的三級水充分溶解后，定容至刻度，用0.45μm的微孔水系濾膜過濾頭過濾后進樣。

1.3.2 尿液中樣品的制

按取樣的重量，定容到體積V1后，再從V1中取出體積V2，定容到體積V3，搖勻。用0.45μm的微孔水系濾膜過濾頭過濾后進樣。

1.4 測定條件

制備好的樣品用高效液相色譜法進行測定。條件如下：柱箱溫度：40℃、泵出口流量：0.8mL/min、進樣量：2μL、色譜柱：特殊處理的可耐純水相的C18柱；測定波長：190nm；流動相：超純脫鹽水，用二極管陣列檢測器測定縮二脲含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 成品樣中縮二脲含量的測定

成品粒子中縮二脲含量國標要求在1.50%以下，從分析數(shù)據(jù)可以看出，方法可以滿足生產(chǎn)需要，且符合分析要求。

2.2 方法精密度實驗

各選擇不同濃度的縮二脲（Bi）樣品三個，每個樣品進樣6次，計算出每個組分的含量，算出相對標準偏差

實驗數(shù)據(jù)表明，相對標準偏差均小于0.5%，符合測定要求。

參考文獻：

[1]傅若農(nóng).色譜分析概論[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1999.