宋繼梅，魯 韻，許 陽(yáng)， 王 剛， 汪小敏， 楊 捷

(安徽大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，安徽 合肥 230601)

AgBr/CaMoO4的制備及對(duì)硝基苯酚的催化還原

宋繼梅，魯 韻，許 陽(yáng)， 王 剛， 汪小敏， 楊 捷

(安徽大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，安徽 合肥 230601)

采用簡(jiǎn)單的液相沉淀法制備了一系列AgBr/CaMoO4負(fù)載型催化劑，利用XRD、FT-IR，SEM 和 XPS 等對(duì)樣品進(jìn)行了詳細(xì)的表征。用制備的催化劑催化還原對(duì)硝基苯酚 (4-NP)，研究發(fā)現(xiàn)，在硼氫化鈉 (NaBH4) 存在的情況下，負(fù)載型催化劑AgBr/CaMoO4的催化效果高于純的AgBr和CaMoO4。而且，當(dāng)AgBr的負(fù)載量為5%時(shí)，催化劑活性最高，僅僅4 min4-NP的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%，歸因于均勻地分布在載體CaMoO4微球表面的催化劑AgBr納米顆粒，能夠提供大量的表面活性位點(diǎn)。另外，負(fù)載型催化劑 AgBr/CaMoO4具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和循環(huán)性。

AgBr/CaMoO4；催化還原；制備；對(duì)硝基苯酚

0 概 述

硝基酚不僅能造成嚴(yán)重的環(huán)境污染，還能造成癌變、畸變和基因突變[1]。許多途徑已被開發(fā)用于去除對(duì)硝基苯酚(4-NP)，如吸附[2]、微生物降解[3]、光催化降解[4]、微波輔助法[5]、催化氧化法[6]等等。

眾所周知，對(duì)氨基苯酚是一種重要的化工和醫(yī)藥中間體，主要用于合成解熱鎮(zhèn)痛藥、撲熱息痛劑、橡膠助劑、染料、飼料、石油添加劑和生產(chǎn)照相顯影劑等[7-9]。其中以對(duì)氨基苯酚衍生合成的解熱鎮(zhèn)痛藥撲熱息痛，早在20世紀(jì)40年代就開始在英國(guó)推廣使用，經(jīng)過幾十年實(shí)踐，療效顯著，被醫(yī)藥界廣泛使用。近年來，隨著解熱鎮(zhèn)痛類藥物用量的不斷增加，橡膠、燃料工業(yè)的快速發(fā)展以及相關(guān)行業(yè)的不斷崛起，對(duì)氨基苯酚的需求也迅猛增加。針對(duì)這樣一個(gè)市場(chǎng)形勢(shì)，對(duì)氨基苯酚制備工藝的研究越發(fā)顯得重要[10-14]。以新制的硼氫化鈉 (NaBH4) 作為還原劑，在催化劑的作用下將對(duì)硝基苯酚催化還原成對(duì)氨基苯酚(4-AP)，既滿足了4-AP的工業(yè)需求，又能夠去除有毒有害的4-NP[15-17]。并且，反應(yīng)可在溫和的水溶液中進(jìn)行，是一個(gè)簡(jiǎn)單、綠色、環(huán)保、實(shí)用的好方法。

各種新型的催化劑已經(jīng)被用來催化還原4-NP。Reddy[18]報(bào)道了用Au納米粒子催化還原4-NP，在30 min內(nèi)完全轉(zhuǎn)化。Tang等人[19]制備了一種新穎的催化劑Sb2Se3/TNA， 80 min 后4-NP的轉(zhuǎn)化率為93.5%。Qiu等人[20]報(bào)道了磁性材料Fe3O4作為催化劑，用時(shí)1.5 h 將4-NP完全轉(zhuǎn)化成4-AP。Liu等人[21]制備了Au/PAN納米纖維膜復(fù)合材料，整個(gè)轉(zhuǎn)化過程持續(xù)了3.5 h。顯然，上述這些催化反應(yīng)耗時(shí)較長(zhǎng)，效率較低。因此，開發(fā)高效的催化劑勢(shì)在必行。近十幾年來，鹵化銀(AgX)由于其優(yōu)異的光學(xué)性能已廣泛應(yīng)用于光催化領(lǐng)域, 尤其是對(duì)水體中有機(jī)染料的光催化降解[22-25]。然而，催化降解其他有毒有機(jī)化合物，如4-NP，目前還鮮有報(bào)道。而且，鹵化銀作催化劑一般都需要光的輔助。這里，我們嘗試在沒有光照的情況下，將AgBr作為催化劑催化還原4-NP至4-AP。為了降低貴金屬成本和防止小顆粒團(tuán)聚，選擇CaMoO4微球作為載體，制備了AgBr/CaMoO4復(fù)合材料。研究發(fā)現(xiàn)，復(fù)合材料AgBr/CaMoO4在催化還原4-NP中表現(xiàn)出了高的催化效率和好的循環(huán)穩(wěn)定性。

1 AgBr/CaMoO4復(fù)合材料的制備

1.1 主要試劑與儀器

表1 實(shí)驗(yàn)儀器

1.2 AgBr/CaMoO4的制備

CaMoO4的制備：稱取7 mmol (0.7769 g) 無水CaCl2于50 mL水中，溶解后加入7 mmol (2.605 7 g) EDTA，待全部溶解后加入等物質(zhì)的量的Na2MoO4(1.693 7 g)，有白色渾濁物迅速生成。置于100 °C的恒溫水浴中，磁力攪拌0.5 h，靜置。用蒸餾水、無水乙醇離心洗滌數(shù)次，放入60 °C真空箱干燥，得到白色樣品粉末。

表2 實(shí)驗(yàn)試劑

AgBr/CaMoO4的制備：稱取0.200 0 g已制備的CaMoO4白色樣品粉末于50 mL水中，超聲處理3 min。按照Ag的不同負(fù)載比例(摩爾比Ag∶Mo=0, 2.5 %,5.0 %,7.5 %,10 %)分別加入定量KBr，攪拌10 min后，放置黑暗避光處；再加入等物質(zhì)的量的AgNO3，持續(xù)攪拌3 h。靜置，用蒸餾水、無水乙醇離心洗滌數(shù)次后，放入60 °C真空箱干燥，得到灰色粉末樣品。產(chǎn)物分別標(biāo)記為AgBr/CaMoO4-0%，AgBr/CaMoO4-2.5%, AgBr/CaMoO4-5.0%, AgBr/CaMoO4-7.5%, AgBr/CaMoO4-10.0%。此外，在不加入樣品CaMoO4的條件下，制備純的AgBr，即AgBr/CaMoO4-0%。

2 結(jié)果與討論

2.1 AgBr/CaMoO4的表征

圖1為制備樣品的XRD衍射花樣。曲線a的所有衍射峰均與立方相AgBr標(biāo)準(zhǔn)卡片(JCPDS 06-0438)相吻合，曲線b的所有衍射峰對(duì)應(yīng)著四方相的CaMoO4。顯然，立方相AgBr和四方相CaMoO4被成功合成了。當(dāng)負(fù)載不同含量的AgBr時(shí) (圖3 c-d)，復(fù)合物中既有CaMoO4也有AgBr的特征衍射峰，沒有觀察到其他雜質(zhì)峰，表明復(fù)合物中含有AgBr和CaMoO4。

傅里葉紅外光譜反映化學(xué)鍵的振動(dòng)情況，常被用于表征樣品的晶體結(jié)構(gòu)。圖2 是合成樣品的紅外譜圖，可以看出在813 cm-1、430 cm-1和408 cm-1處出現(xiàn)3個(gè)紅外振動(dòng)峰。曲線a是 CaMoO4的紅外譜圖，813 cm-1處較寬的強(qiáng)吸收歸因于MoO4結(jié)構(gòu)的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)，對(duì)應(yīng)于紅外活性的 v3 Eu 模式；430 cm-1處的弱吸收帶為 Mo-O 鍵反對(duì)稱彎曲振動(dòng)，為Au模式；408 cm- 1處的微弱吸收為 Mo-O-Mo彎曲振動(dòng)的 v4 Eu模式, 與文獻(xiàn)報(bào)道一致[26]。曲線b-e 是不同AgBr含量復(fù)合物的紅外譜圖， 813 cm-1和430 cm-1吸收帶的強(qiáng)度隨著AgBr的含量的增加而逐漸增強(qiáng)，說明AgBr的復(fù)合對(duì)CaMoO4微球的晶體結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵的振動(dòng)有一定的影響。但是，沒有觀察到AgBr的紅外吸收峰，可能是因?yàn)锳gBr的含量較少。

圖1 合成樣品的X-射線衍射花樣a-AgBr; b-CaMoO4; c-AgBr/CaMoO4-2.5;d-AgBr/CaMoO4-5.0 %; e-AgBr/CaMoO4-7.5 %; f-AgBr/CaMoO4-10.0 %

圖2 合成樣品的紅外譜圖a-CaMoO4; b-AgBr/CaMoO4-2.5; c-AgBr/CaMoO4-5.0 %; d-AgBr/CaMoO4-7.5 %；e-AgBr/CaMoO4-10.0 %

圖3給出了合成樣品 CaMoO4、AgBr和AgBr/CaMoO4-5.0%的掃描電鏡照片?？梢钥闯觯僀aMoO4是由許多粒徑大約為0.5～0.8 μm 的規(guī)則球形顆粒組成，表面光滑 (圖 3 a)；而AgBr 是由不規(guī)則的粒徑大小不一的顆粒堆積而成 (圖3 b)。當(dāng)AgBr負(fù)載到 CaMoO4上時(shí)，獲得的復(fù)合材料AgBr/CaMoO4-5.0%(圖3c)與CaMoO4有相似的形貌和尺寸 (圖3 a)。從高倍率下的SEM照片(圖3 d)，可以觀察到在CaMoO4微球表面均勻地分散著尺寸為30～50 nm 的小顆粒。結(jié)合XRD和FT-IR的分析結(jié)果，不難推斷：這些分散良好的納米粒子可能是AgBr納米顆粒。

圖3 合成樣品的SEM照片 (a)-CaMoO4; (b)-AgBr; (c,d)-AgBr/CaMoO4-5.0 %

X射線光電子能譜廣泛用于檢測(cè)樣品表面的元素組成及價(jià)態(tài)。為了確定復(fù)合樣品中Ag元素的存在形態(tài)，通過XPS對(duì)樣品AgBr/CaMoO4-5.0 %進(jìn)行了檢測(cè)，所得XPS 光譜如圖4所示。圖4(a)給出了合成樣品AgBr/CaMoO4-5.0 %的全譜，顯然， AgBr/CaMoO4-5.0 % 是由 Mo、 Ca、Ag、 Br、C和O 6種元素組成，其中的C是標(biāo)準(zhǔn)。圖4(b)為Br 3d 的高分辨XPS 譜，位于67.84 eV 和68.95 eV 的峰分別對(duì)應(yīng)著Br 3d5/2和Br 3d3/2，說明樣品中Br 以Br-形式存在。圖4(c)是Ag 3d的高分辯圖，368.76 eV 和374.86 eV 的峰可被指認(rèn)為Ag 3d5/2和Ag 3d3/2。通過高斯擬合后，這兩個(gè)峰分別由位于368.18 eV 和 369.32 eV 以及 374.10 eV 和 374.93 eV的兩組峰組成。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，位于368.18 eV 和374.10 eV的峰被指認(rèn)為AgBr中的Ag+，而369.32 eV和374.93 eV的峰指認(rèn)為含量非常少的金屬銀Ag0。因此，結(jié)合以上XRD, SEM, FT-IR和XPS 的所有分析結(jié)果，本實(shí)驗(yàn)成功地合成了復(fù)合物AgBr/CaMoO4。

圖4 合成樣品AgBr/CaMoO4-5.0 %的 XPS譜 (a)-全譜；(b)-Br 3d高分辨譜; (c)-Ag 3d高分辨譜

2.2 催化還原對(duì)硝基苯酚

在硼氫化鈉的存在下，通過催化還原對(duì)硝基苯酚到對(duì)氨基苯酚來檢測(cè)合成樣品的催化性能。選擇這一模型反應(yīng)，一是反應(yīng)物對(duì)硝基苯酚是一種嚴(yán)重的工業(yè)生產(chǎn)水體污染物，生成物對(duì)氨基苯酚則是一種化工和醫(yī)藥方面需求量很大的重要中間體；二是該反應(yīng)無其他副產(chǎn)物生成，而且整個(gè)反應(yīng)過程可以通過紫外-可見分光光度計(jì)進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)，操作方便。硼氫化鈉不僅僅是一個(gè)良好的還原劑，同時(shí)，反映過程中水解所釋放的氫氣在溢出時(shí)，能夠帶走反應(yīng)體系里的氧氣，為反應(yīng)提供還原氣氛。反應(yīng)方程式如下：

NaBH4+ 2H2O → 4H2↑ + NaBO2

硼氫化鈉 (NaBH4) 作還原劑，合成的一系列AgBr/CaMoO4樣品作催化劑催化還原4-NP，室溫下通過紫外-可見吸收光譜研究樣品的催化活性。量取2 mL 0.01 M對(duì)硝基苯酚 (0.069 5 g) 溶液，溶液呈淺黃色，加入3 mL 0.1M新制的NaBH4(0.011 4 g) 溶液，溶液迅速變成亮黃色。分別稱取5 mg不同負(fù)載量的催化劑樣品加入上述溶液中，用磁力攪拌器持續(xù)攪拌，每隔一定的時(shí)間量取0.1 mL反應(yīng)溶液，并用蒸餾水稀釋到4 mL，通過紫外可見吸收光譜測(cè)定溶液吸光度隨時(shí)間變化的曲線，根據(jù)400 nm處的吸收峰的變化情況計(jì)算還原過程4-NP的轉(zhuǎn)化率 (圖 5)。轉(zhuǎn)化率計(jì)算公式如下：

A0：反應(yīng)初始時(shí)400nm處吸光度值；At：反應(yīng)一段時(shí)間后400nm處吸光度值。

圖5 加入NaBH4前后4-NP的紫外可見吸收光譜的變化圖

圖6 不同條件下4-NP濃度 (C/C0) 隨時(shí)間變化曲線 (a); 催化劑為AgBr/CaMoO4-5.0 %時(shí)4-NP隨時(shí)間變化的紫外可見吸收光譜 (b)

以負(fù)載AgBr的量為5%的復(fù)合催化劑催化4-NP為模型，改變硼氫化鈉的量(0.05mL、0.1mL、0.3mL、0.5mL)，其他反應(yīng)條件不變 (CNaBH4=0.1M)，測(cè)試結(jié)果如圖7。當(dāng)加入NaBH4的量為0.5mL時(shí)，4-NP完全轉(zhuǎn)化需要時(shí)間為2min；當(dāng)NaBH4的量為0.1mL和0.3mL時(shí)，耗時(shí)分別為10min和4min；當(dāng)NaBH4的量為0.05mL時(shí)，耗時(shí)最長(zhǎng)為13min。由此可知，增加硼氫化鈉的量可以促進(jìn)催化劑對(duì)4-NP的轉(zhuǎn)化。

圖7 不同硼氫化鈉濃度時(shí)4-NP濃度 (C/C0) 隨時(shí)間變化曲線

圖8給出了不同量的AgBr/CaMoO4-5.0 %催化劑時(shí)，4-NP的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化曲線?？梢钥闯?，催化劑加入量分別為1mg，3mg，5mg，7mg時(shí)，4-NP完全轉(zhuǎn)化時(shí)間分別為13min，7min，4min，1min，隨著催化劑加入量增加，反應(yīng)速率加快，但是反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率沒有呈線性增加，這表明，反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率與催化劑用量不成正比關(guān)系。

圖8 催化劑用量不同時(shí)4-NP濃度 (C/C0) 隨時(shí)間變化曲線

圖9 不同條件下4-NP濃度 (In C/C0) 隨時(shí)間變化曲線

催化劑的循環(huán)性穩(wěn)定性是其實(shí)際應(yīng)用的一個(gè)重要衡量標(biāo)準(zhǔn)。圖10展示了以AgBr/CaMoO4-5.0%為催化劑的循環(huán)實(shí)驗(yàn)結(jié)果。催化劑循環(huán)使用4次后，38min內(nèi)4-NP的轉(zhuǎn)化率仍然能達(dá)到100 %，說明該催化劑擁有良好的穩(wěn)定性。但是，盡管AgBr/CaMoO4-5.0% 能夠重復(fù)利用，4-NP的轉(zhuǎn)化速率卻是隨著循環(huán)次數(shù)的增加而逐漸降低的。這可能是因?yàn)樵谘h(huán)使用過程中，AgBr有少許損失，導(dǎo)致活性位點(diǎn)減少，催化活性降低。

為了研究催化劑的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，將循環(huán)4次后的樣品進(jìn)行了XRD測(cè)試, 并與催化還原前的樣品進(jìn)行比較 (圖11)。可以看出，循環(huán)使用后的樣品沒有雜質(zhì)峰出現(xiàn), 很好地保持了AgBr/CaMoO4的結(jié)構(gòu)。顯然，本實(shí)驗(yàn)合成的復(fù)合催化劑AgBr/CaMoO4具有相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和反應(yīng)活性。綜上所述, 復(fù)合物AgBr/CaMoO4是一種具有潛在實(shí)際應(yīng)用的高效催化劑。

圖10 AgBr/CaMoO4-5%為催化劑循環(huán)實(shí)驗(yàn)

圖11 AgBr/CaMoO4-5% 樣品的XRD衍射花樣 a-催化還原前；b-催化還原后

3 結(jié) 論

(1)通過簡(jiǎn)單的沉淀法制備了一系列AgBr/CaMoO4負(fù)載型催化劑，利用XRD、FT-IR、SEM和XPS等對(duì)樣品進(jìn)行了詳細(xì)的表征。

(2)在硼氫化鈉存在的情況下，研究了制備樣品對(duì)4-NP催化還原的活性。結(jié)果表明，負(fù)載型催化劑AgBr/CaMoO4的催化效果高于純的AgBr和CaMoO4，而且，當(dāng)AgBr的負(fù)載量為5 %時(shí)復(fù)合催化劑活性最高，在4min內(nèi)能夠?qū)?-NP完全轉(zhuǎn)化。

[1]MegharajM，PearsonHW,VenkateswarluK,etal.ToxicityofphenolandthreenitrophenolstowardsgrowthandmetabolicactivitiesofNostoclinckia,isolatedfromsoil[J].ArchivesofEnvironmentalContamination&Toxicology, 1991, 21(4):578-584.

[2]OfomajaAE,UnuabonahEI.Adsorptionkineticsof4-nitrophenolontoacellulosicmaterial,mansoniawoodsawdustandmultistagebatchadsorptionprocessoptimization[J].CarbohydratePolymers, 2011, 83(3):1192-1200.

[3]ShabanaB，AamK,VaradarajMC,etal.Nuclearmagneticresonancespectroscopicstudiesonthemicrobialdegradationofmononitrophenolisomers[J].WorldJournalofMicrobiologyandBiotechnology, 2007, 23(1):49-63.

[4]KhatamianM,KhandarAA,DivbandVB.Heterogeneousphotocatalyticdegradationof4-nitrophenolinaqueoussuspensionbyLn(La3+,Nd3+,orSm3+)dopedZnOnanoparticles[J].JournalofMolecularCatalysisAChemical, 2012, 365(12):120-127.

[5]AlbonettiS,BlosiM,GattiF,etal.Microwave-assistedsynthesisofAu,AgandAu-Agnanoparticlesandtheircatalyticactivitiesforthereductionofnitrophenol[J].StudiesinSurfaceScience&Catalysis, 2010, 175(22):621-624.

[6]ZhangS.Insituassemblyofwell-dispersedNinanoparticlesonsilicananotubesandexcellentcatalyticactivityin4-nitrophenolreduction.[J].Nanoscale, 2014, 6(19):11181-11188.

[7]GhoshSK,MandalM,KunduS,etal.BimetallicPt-Ninanoparticlescancatalyzereductionofaromaticnitrocompoundsbysodiumborohydrideinaqueoussolution[J].AppliedCatalysisAGeneral, 2004, 268(1-2):61-66.

[8]BingwaN,MeijboomR.EvaluationofcatalyticactivityofAgandAudendrimer-encapsulatednanoparticlesinthereductionof4-nitrophenol[J].JournalofMolecularCatalysisAChemical, 2015, 396(5):1-7.

[9]SahinerN,YidizS,Al-LohedanH,etal.Theresourcefulnessofp(4-VP)cryogelsastemplateforinsitunanoparticlepreparationofvariousmetalsandtheiruseinH2,production,nitrocompoundreductionanddyedegradation[J].AppliedCatalysisBEnvironmental, 2015, 166-167:145-154.

[10]LeeJ,ParkJC,SongH,etal.ANanoreactorframeworkofaAu@SiO2yolk/shellstructureforcatalyticreductionofp-nitrophenol[J].AdvancedMaterials, 2008, 20(8):1523-1528.

[11]LvJJ,WangAJ,MaX,etal.One-potsynthesisofporousPt-Aunanodendritessupportedonreducedgrapheneoxidenanosheetstowardcatalyticreductionof4-nitrophenol[J].JournalofMaterialsChemistryA, 2014, 3(1):290-296.

[12]ReinkeLA,MoyerMJ.p-Nitrophenolhydroxylation.Amicrosomaloxidationwhichishighlyinduciblebyethanol.[J].DrugMetabolism&DispositiontheBiologicalFateofChemicals, 2015, 13(5):548-552.

[13]LiT.Synthesis,characterizationandphotocatalyticactivityofvisible-lightplasmonicphotocatalystAgBr-SmVO4[J].AppliedCatalysisBEnvironmental, 2013(21)：95-103，138-139.

[14]SongJ,ShiJ,RenM,etal.Synthesis,characterizationandexcellentphotocatalyticactivityofAg/AgBr/MoO3,compositephotocatalyst[J].AppliedPhysicsA, 2014, 116(4):2139-2147.

[15]XiangY,SongJ,HuG,etal.SynthesisofCaMoO4,hierarchicalstructuresviaasimpleslow-releaseco-precipitationmethod[J].AppliedSurfaceScience, 2015, 349:374-379.

[16]JiangG,WeiZ,ChenH,etal.PreparationofnovelcarbonnanofiberswithBiOBrandAgBrdecorationforthephotocatalyticdegradationofrhodamineB[J].RscAdvances, 2015, 5(39):30433-30437.7.

[17]LiX.Preparation,characterizationandphotocatalyticactivityofvisible-light-drivenplasmonicAg/AgBr/ZnFe2O4,nanocomposites[J].MaterialsResearchBulletin, 2014, 56(2):125-133.

[18]ReddyGB,RamakrishnaD,VeerabhadramG,etal.Catalyticreductionofp‐nitrophenolandhexacyanoferrate(III)byborohydrideusinggreensynthesizedgoldnanoparticles[J].JournaloftheChineseChemicalSociety, 2015, 62(5):420-428.

[19]TangA,LongM,HeZ,etal.ElectrodepositionofSb2Se3,onTiO2,nanotubearraysforcatalyticreductionofp-nitrophenol[J].ElectrochimicaActa, 2014, 146:346-352.

[20]Qiuet.Preparationofwell-defineddendrimerencapsulatedrutheniumnanoparticlesandtheirevaluationinthereductionof4-nitrophenolaccordingtotheLangmuir-Hinshelwoodapproach.[J].Langmuir：theACSjournalofsurfacesandcolloids, 2013, 29(44):13433-42..

[21]ZhaoWW,TianCY,ChenHY,etal.Thecouplingoflocalizedsurfaceplasmonresonance-basedphotoelectrochemistryandnanoparticlesizeeffect：towardsnovelplasmonicphotoelectrochemicalbiosensing.[J].ChemicalCommunications, 2012, 48(6):895-897.

[22]ZangY,FamoodR.PhotocatalyticactivityofAgBr/TiO2,inwaterundersimulatedsunlightirradiation[J].AppliedCatalysisBEnvironmental, 2008, 79(4):334-340.

[23]ZhangL,WongKH,ChenZ,etal.AgBr-Ag-Bi2WO6,nanojunctionsystem：Anovelandefficientphotocatalystwithdoublevisible-lightactivecomponents[J].AppliedCatalysisAGeneral, 2009, 363(1):221-229.

[24]ZhuM,ChenP,LiuM,etal.Ag/AgBr/Grapheneoxidenanocompositesynthesizedviaoil/Waterandwater/OilMicroemulsions：Acomparisonofsunlightenergizedplasmonicphotocatalyticactivity[J].LangmuirtheAcsJournalofSurfaces&Colloids, 2012, 28(7):3385-3390.

[25]ChengH,HuangB,WangP,etal.InsituionexchangesynthesisofthenovelAg/AgBr/BiOBrhybridwithhighlyefficientdecontaminationofpollutants.[J].ChemicalCommunications, 2011, 47(25):7054-6.

[26]NicolM,DuranaJF.VibrationalramanspectraofCaMoO4andCaWO4athighpressures[J].JournalofChemicalPhysics, 1971, 54(4):1436-1440.

[27]JiangH,YanQ,DuY,etal.Synthesisofp-aminophenolfromp-nitrophenolreductionoverPd@ZIF-8[J].ReactionKinetics,MechanismsandCatalysis, 2016, 117(1):307-317.

[28]PakravanD,GhorbaniM,MomennezhadM,etal.Tumordoseenhancementbygoldnanoparticlesina6MVphotonbeam：aMonteCarlostudyonthesizeeffectofnanoparticles[J].Nukleonika, 2013, 58(2):275-280.

[29]PakravanD,GhorbaniM,MomennezhadM.Tumordoseenhancementbygoldnanoparticlesina6MVphotonbeam：aMonteCarlostudyonthesizeeffectofnanoparticles[J].Nukleonika, 2013, 58(2):275-280.

SYNTHESIS AND PROPRIETY OF THE HIGH EFFICIENT CATALYST AgBr/CaMoO4FOR THE REDUCTION P-NITROPHENOL

SONG Ji-mei, LU Yun, XU Yang, WANG Gang, WANG Xiao-min，YANG Jie

(College of Chemistry and Chemical Engineering, Anhui University, Hefei 230601,Anhui,China)

A new composite catalyst AgBr/CaMoO4was successfully fabricated by loading AgBr nanoparticles on CaMoO4support via a convenient precipitation-deposition method.The microstructure, chemical composition and morphologies of the AgBr/CaMoO4were characterized by X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared (FT-IR), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and scanning electron microscopy (SEM).A series of comparative experimental results showed that the composite AgBr/CaMoO4exhibited the higher catalytic activity than pure AgBr or CaMoO4for the reduction of p-nitrophenol (4-NP).Moreover, the content AgBr greatly impacted the catalytic activity of composite AgBr/CaMoO4.The conversion rate of 4-NP with AgBr/CaMoO4-5% as catalyst could reach 100% within only 4 min, which might be attributed to more available active sites from the highly well-dispersed AgBr nanoparticles on the surface of microspheres CaMoO4.In addition, the catalyst AgBr/CaMoO4composite displayed structure and cycle stability.The present study might provide a new strategy to design composite materials with excellent catalytic performance.

AgBr/CaMoO4；catalytic reduction；prepare；4-nitrophenol

2017-04-22；

2017-05-25

宋繼梅(1963—)，女，安徽大學(xué)教授，博士，《中國(guó)鉬業(yè)》編委。E-mail:jmsong882@163.com

10.13384/j.cnki.cmi.1006-2602.2017.04.006

TQ032.4

A

1006-2602(2017)04-0028-08