李紅艷

摘要 通過(guò)試驗(yàn)數(shù)據(jù)的比對(duì)，分析同類蔬菜對(duì)同一種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)差、響應(yīng)值的差異，總結(jié)出每類蔬菜中適宜作為代表性本底的蔬菜。

關(guān)鍵詞 氣相色譜儀；農(nóng)殘檢測(cè)；基質(zhì)效應(yīng)

中圖分類號(hào) TS207.5；S481+.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 B 文章編號(hào) 1007-5739（2016）16-0113-01

蔬菜和水果樣品在經(jīng)過(guò)一系列的前處理過(guò)程后，就要進(jìn)行儀器分析。氣相色譜儀由于靈敏度高、穩(wěn)定易操作等特點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留的檢測(cè)當(dāng)中，特別是對(duì)有機(jī)磷、有機(jī)氯兩大類農(nóng)藥的檢測(cè)。在檢測(cè)的過(guò)程中，經(jīng)常會(huì)遇到許多問(wèn)題，而且有的還可能嚴(yán)重影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性[1-2]。因此，必須分析原因，解決問(wèn)題，以保證檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。該文就基質(zhì)效應(yīng)對(duì)氣相色譜儀在農(nóng)殘檢測(cè)中的影響做如下總結(jié)分析。

1 基質(zhì)效應(yīng)定義

基質(zhì)效應(yīng)指樣品中除待測(cè)物以外的其他基質(zhì)成分對(duì)待測(cè)物測(cè)定的影響?；|(zhì)效應(yīng)是一個(gè)很復(fù)雜的現(xiàn)象，并且在檢測(cè)過(guò)程中是影響定量準(zhǔn)確度的重要因素之一。

響應(yīng)值定義：響應(yīng)值是指在色譜儀器分析中，組分通過(guò)檢測(cè)器時(shí)所給出的信號(hào)大小。物質(zhì)的響應(yīng)值取決于物質(zhì)的性質(zhì)和濃度，同一含量的不同物質(zhì)由于其理化性質(zhì)的不同在同種檢測(cè)器上會(huì)產(chǎn)生不同的響應(yīng)值[3]。

2 樣品基質(zhì)復(fù)雜性

對(duì)大部分樣品基質(zhì)，含水量越高，基質(zhì)效應(yīng)越弱；蛋白質(zhì)、糖類、油脂含量越高，基質(zhì)效應(yīng)越強(qiáng)；基質(zhì)難揮發(fā)成分越多（如葉綠素、類胡蘿卜素、蠟質(zhì)等），基質(zhì)效應(yīng)越明顯；難揮發(fā)的成分易被吸附，從而富集在進(jìn)樣口，掩蓋活性點(diǎn)，一方面能降低進(jìn)樣口對(duì)農(nóng)藥的吸附，另一方面能降低農(nóng)藥在活性點(diǎn)的降解。農(nóng)藥濃度越低，基質(zhì)效應(yīng)越明顯。

3 受基質(zhì)效應(yīng)影響大的農(nóng)藥

一是極性、熱不穩(wěn)定、具有氫鍵結(jié)合能力的農(nóng)藥，極性強(qiáng)易產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)，如甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂(lè)果、百菌清、溴氰菊酯等；二是在含多個(gè)P=O鍵的化合物中基質(zhì)效應(yīng)要比含單個(gè)P=O鍵的化合物明顯；含P=O鍵的化合物要比含P=S鍵的化合物明顯。但含有同一官能團(tuán)的化合物由于極性、理化特性的差異所呈現(xiàn)的基質(zhì)效應(yīng)也會(huì)有較大差別，而且同一化合物在不同化學(xué)環(huán)境和色譜系統(tǒng)中也會(huì)有所不同[4]。

4 解決辦法分析

最常用的解決方式是樣品本底配置標(biāo)準(zhǔn)溶液用以校正。但樣品種類繁多，不同類、不同種樣品的基質(zhì)效應(yīng)差別較大，究竟是同一批樣品用一個(gè)基質(zhì)標(biāo)品來(lái)校正，還是每種蔬果各自配置？在準(zhǔn)確度和效率之間筆者嘗試在同類蔬果中找到一個(gè)代表性基質(zhì)來(lái)校正同類樣品。為此，選取綠葉菜類、瓜類、茄果類等13種蔬菜進(jìn)行基質(zhì)效應(yīng)比對(duì)試驗(yàn)，其中綠葉菜類有苦苣、菠菜、小白菜、生菜、油菜、茼蒿、大白菜；茄果類有番茄、茄子、辣椒；瓜類有黃瓜、角瓜、苦瓜。以考察有機(jī)磷類農(nóng)藥為例，選取敵敵畏、甲胺磷、毒死蜱、水胺硫磷、殺螟硫磷、二嗪磷、丙溴磷、三唑磷、伏殺硫磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化樂(lè)果、樂(lè)果、馬拉硫磷、對(duì)硫磷、甲基異柳磷16種農(nóng)藥作為參數(shù)。稱取25.0 g樣品，加入50 mL乙腈，分取10 mL，近干后用丙酮（色譜純）定容至5 mL。為比照不同本底的標(biāo)準(zhǔn)溶液響應(yīng)情況，分別取上述13種蔬菜溶液稀釋標(biāo)準(zhǔn)品至相同濃度上機(jī)進(jìn)行比對(duì)。通過(guò)每個(gè)參數(shù)在不同基質(zhì)中響應(yīng)值的差異、標(biāo)準(zhǔn)差的大小總結(jié)出每類蔬菜中具有代表性的蔬菜。結(jié)果表明：①綠葉菜類當(dāng)中，不同本底對(duì)響應(yīng)值影響較大的是甲胺磷、水胺硫磷、三唑磷、樂(lè)果，其標(biāo)準(zhǔn)差都在10以上；影響較小的是二嗪磷、甲拌磷、甲基異柳磷，三者標(biāo)準(zhǔn)差都在5以下。其余參數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)差在5～10之間；綜合每個(gè)參數(shù)的均值和中位數(shù)考慮，推斷以菠菜作為綠葉菜類的代表性本底較好，其次可以考慮茼蒿。②瓜類當(dāng)中，不同本底對(duì)響應(yīng)值影響較大的是敵敵畏、甲胺磷、水胺硫、丙溴磷、三唑磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷，其標(biāo)準(zhǔn)差都在10以上；其余參數(shù)受本底變化影響較小，標(biāo)準(zhǔn)差均都在5下。綜合每個(gè)參數(shù)的均值和中位數(shù)考慮，推斷以黃瓜作為瓜類的代表性本底較好。③茄果類當(dāng)中，不同本底對(duì)響應(yīng)值影響較大的是敵敵畏、甲胺磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷、伏殺硫磷、乙酰甲胺磷、氧化樂(lè)果，其標(biāo)準(zhǔn)差都在10以上；二嗪磷、毒死蜱、甲拌磷、馬拉硫磷、甲基異柳磷受本底變化影響較小，標(biāo)準(zhǔn)差均都在5以下。其他參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)差在5～10之間。綜合每個(gè)參數(shù)的均值和中位數(shù)考慮，推斷以辣椒作為茄果類的代表性本底較好。從總體上來(lái)說(shuō)，不同本底對(duì)甲胺磷、水胺硫磷、三唑磷、樂(lè)果4種農(nóng)藥影響較大，對(duì)二嗪磷、甲拌磷、甲基異柳磷影響較小。

上述實(shí)例適用于樣品初篩過(guò)程中基質(zhì)標(biāo)品的選擇，在效率和準(zhǔn)確性上做了平衡兼顧。由于在同類中不同種基質(zhì)還是有一定差別，在復(fù)試準(zhǔn)確定量時(shí)，還應(yīng)該選擇同種基質(zhì)來(lái)校正?！掇r(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測(cè)行為規(guī)范》及例行監(jiān)測(cè)技術(shù)支持單位推薦同類蔬果在同一時(shí)間進(jìn)行檢測(cè)，盡可能降低基質(zhì)效應(yīng)，并且這樣使得質(zhì)量控制更有意義。

5 參考文獻(xiàn)

[1] 徐美蓉.農(nóng)藥多殘留檢測(cè)中的樣品基質(zhì)干擾及消除[J].甘肅農(nóng)業(yè)科技，2015（12）：54-57.

[2] 姚勇，劉全科.多種蔬菜基質(zhì)對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)的基質(zhì)效應(yīng)的研究[J].湖北植保，2016（2）：14-17.

[3] 羅俊霞，王毅紅，岳鳳麗，等.9種蔬菜基質(zhì)中14種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留基質(zhì)效應(yīng)比較[J].中國(guó)瓜菜，2013（1）：17-22.

[4] 羅俊霞，符建偉，王毅紅，等.氣相色譜火焰光度檢測(cè)器測(cè)定蔬菜中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的基質(zhì)效應(yīng)[J].河南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2013（2）：192-196.