李淑娟

摘要：本文在國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5009.20-2003《食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測定》中的第二法基礎(chǔ)上對(duì)前處理凈化部分進(jìn)行改進(jìn)和優(yōu)化，通過大量實(shí)驗(yàn)對(duì)兩種凈化方法進(jìn)行比較并對(duì)凈化條件進(jìn)行了改進(jìn)。結(jié)果表明，優(yōu)化方法可以除去大部分色素和脂肪，大大降低了對(duì)色譜柱的污染和雜峰的干擾，而且回收率穩(wěn)定，符合檢測要求。

關(guān)鍵詞：氣相色譜；有機(jī)磷；凈化；優(yōu)化

近年來食品安全問題備受關(guān)注，健康飲食不容忽視。糧食作為人們維持生存最重要的食品，具有食用量大、食用頻率高的特點(diǎn)。一旦糧食中的殘留農(nóng)藥超標(biāo)，將會(huì)給人體帶來安全隱患，其中尤以有機(jī)磷農(nóng)藥最為常見。有機(jī)磷農(nóng)藥殘留在糧食表面，在未能完全降解時(shí)會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生毒害，它們經(jīng)過皮膚、呼吸道以及胃腸道等途徑進(jìn)入人體后，對(duì)體內(nèi)膽堿酯酶的活性會(huì)產(chǎn)生抑制作用。有機(jī)磷農(nóng)藥可與膽堿酯酶迅速結(jié)合，形成磷?；憠A酯酶，使膽堿酯酶失去催化水解乙酰膽堿的能力，結(jié)果使大量的乙酰膽堿在體內(nèi)蓄積，導(dǎo)致神經(jīng)處于過渡興奮狀態(tài)而出現(xiàn)中毒癥狀。為此世界各國投入大量資金、人力和物力，一方面加強(qiáng)無公害綠色農(nóng)藥的研制、開發(fā)和應(yīng)用；另一方面，制定愈來愈嚴(yán)格的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)來控制食品的質(zhì)量，使食品的安全性得到保證。在GB/T5009.20 2003《食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測定》中只是加入了0.5克中性氧化鋁和0.2克活性炭去除糧食中脂肪和色素，但是凈化效果不好，出現(xiàn)許多雜峰，干擾測定結(jié)果。本文在凈化過程中增加了固相萃取柱，大大改善了凈化效果。

1試驗(yàn)材料及方法

1.1主要儀器、試劑、試驗(yàn)樣品

1.1.1儀器氣相色譜儀：GC 2010，日本島津公司；振蕩器：HY 5，蒲東物理光學(xué)儀器廠；氮吹儀：MultiVap 8，北京萊伯泰科儀器股份有限公司；C ARB/NH2固相萃取柱：500毫克/500毫克/6毫升。

1.1.2試劑二氯甲烷，正己烷，丙酮分析純。丙酮，色譜純。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：稻瘟凈、倍硫磷、殺螟硫磷、對(duì)硫磷純度均大于99%，中國計(jì)量科學(xué)研究院。

1.1.3試驗(yàn)樣品玉米，沈陽市地產(chǎn)。

1.2

色譜條件

色譜柱：Rtx 1701（長度30米，內(nèi)徑0.32毫米，膜厚0.25微米）；進(jìn)樣口溫度：240E。

檢測器溫度：270E。

柱溫：初溫90E，保持4min后以10E/min的程序升溫至160E，保持5min后再以30E/min的程序升溫至270E，保持6rain。

載氣：高純氮?dú)狻?/p>

流速：4毫升/min。

進(jìn)樣方式：無分流。

進(jìn)樣量：1.0“L。

1.5樣品前處理

將玉米試樣磨粉，過20目篩，混勻，備用。稱取試樣10克置于100毫升具塞三角瓶中，加入20毫升二氯甲烷，于振蕩器上振搖30分鐘，取出靜置10min，用5毫升正己烷活化固相萃取柱，待填料層上方保留約l毫米正己烷液層時(shí)，準(zhǔn)確吸取靜置后試樣的上清液1毫升于小柱中，用5毫升丙酮正己烷（20+80）洗脫，將第l毫升洗脫液棄去，收集剩余4毫升的洗脫液于蒸餾瓶中，放于氮吹儀中（35℃）濃縮近千，用色譜純丙酮定容至1.0毫升，待測。

2結(jié)果與討論

2.1標(biāo)準(zhǔn)方法和優(yōu)化方法樣品空白的比較

由以上兩幅色譜圖可以看出，使用固相萃取柱的凈化方法，可以減少雜質(zhì)，對(duì)譜圖的干擾少，并且色素和脂肪可以有效的去除出去，避免了對(duì)色譜柱的污染。

2.2標(biāo)準(zhǔn)方法和優(yōu)化方法加標(biāo)回收的比較

通過圖4、圖5和表1可以看出雖然優(yōu)化方法的回收率與標(biāo)準(zhǔn)方法的回收率相差不多，但是用固相萃取柱的凈化效果要明顯好于標(biāo)準(zhǔn)方法的凈化效果，雜峰少，干擾小。

2.5結(jié)論

在凈化處理過程中增加了用固相萃取柱凈化樣品來代替國標(biāo)方法中只用中性氧化鋁和活性炭進(jìn)行凈化。從凈化后的外觀來看，只用中性氧化鋁和活性炭凈化后的液體呈黃色混濁狀。而用固相萃取柱凈化后的液體明顯可以看出大部分的色素和脂肪洗脫干凈，溶液呈無色透明狀，雖然只增加一個(gè)步驟，但可以有效的避免對(duì)氣相色譜柱的污染，色譜圖的干擾少，分離度好，而且回收率也能滿足日常分析的要求，可以應(yīng)用到糧食中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的檢測。