靳芳

摘 要：應(yīng)用瑞麗地質(zhì)樣品專用發(fā)射光譜儀測(cè)定地質(zhì)化探樣品中的銀錫，聯(lián)用光譜樣品自動(dòng)攪拌儀，樣品稱量加入緩沖劑后經(jīng)攪拌儀磨勻，人工裝碳棒，攝譜、測(cè)光、出檢測(cè)結(jié)果一體化完成。該方法和傳統(tǒng)的1 m光柵攝譜—測(cè)光儀測(cè)光方法相比較，在準(zhǔn)確度、精密度、效率上都有了很大的改進(jìn)。該方法RSD%：Ag13.20%，Sn9.42%；DL（g/T））：Ag0.025，Sn0.269。滿足《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范》DZ/T 0130-2006相關(guān)要求。

關(guān)鍵詞：地質(zhì)樣品專用發(fā)射光譜儀 自動(dòng)攪拌儀 化探樣 銀 錫

中圖分類號(hào)：TG115.33 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-3791（2017）05（a）-0208-02

銀在地質(zhì)礦床形成中，在熱液金礦床中常有伴生的銀，伴生礦銀的檢測(cè)需求量很大。但是，銀的檢測(cè)又是這么多年來比較棘手的問題，相比較其它元素的分析方法不斷改進(jìn)，度、精密度比較低，為了減小誤差，改進(jìn)后采用雙攝譜，雖然取得了一定的效果，但每個(gè)樣雙份攝譜在效率上受一定影響。該文通過采用瑞麗地質(zhì)樣品專用發(fā)射光譜儀測(cè)定，聯(lián)用光譜樣品自動(dòng)攪拌儀，取得了很好的效果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

AES-7200型地質(zhì)樣品專用發(fā)射光譜儀（北京瑞麗公司）。30-3型光譜樣品自動(dòng)攪拌儀（黑龍江地礦應(yīng)用測(cè)試中心）。緩沖劑： K2S2O7（22%）+NaF（20%）+Al2O3（43%）+C（14%）+GeO2（0.007%），所有試劑均為光譜純級(jí)，以上試劑按質(zhì)量百分比準(zhǔn)確稱量，精確到0.0001 g，在瑪瑙研缽中不斷研磨至少8 h，以保證其均勻度和粒度。

基物：合成標(biāo)準(zhǔn)基物Si2O2（72%）+Al2O3（15%）+Fe2O3（4%）+白云巖（4%）+K2SO4（2.5%）。混合物在950 ℃灼燒，冷卻后磨勻備用。所用基物均應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，驗(yàn)證所含測(cè)定元素的含量較低時(shí)才能被采用。

蔗糖溶液：含蔗糖2.0%的（1+1）乙醇溶液。

1.2 儀器工作參數(shù)

AES-7200條件：預(yù)燃電流5 A，預(yù)燃時(shí)間5S，曝光電流14 A，曝光時(shí)間30 s，狹縫掃描開始位置4350，、結(jié)束位置4650，內(nèi)標(biāo)元素Ge波長(zhǎng)303.9064 nm，Ag波長(zhǎng)328.0683 nm，Sn波長(zhǎng)317.5019 nm；交直流電弧發(fā)生器條件：大電流5～6 A，小電流14～16 A，工作時(shí)交流電弧，交流電源級(jí)數(shù)2級(jí)。

1.3 樣品的處理

分別稱取0.1000 g樣品和0.1000 g緩沖劑入處理干凈后的專用坩堝中，放入30-3型光譜樣品自動(dòng)攪拌儀，中等振幅攪拌8 min，取下裝入下電極中，壓緊，滴加兩滴2.0%的蔗糖溶液，90 ℃烘干40 min備測(cè)定用。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)系列

選取不同含量級(jí)別的國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，準(zhǔn)確稱取0.1000 g，加入0.1000 g緩沖劑，在瑪瑙研缽中研磨8 min，期間保證絕對(duì)無污染，加入兩滴蔗糖溶液90 ℃烘干40 min備測(cè)定用。該實(shí)驗(yàn)所選標(biāo)準(zhǔn)系列：

D1 D2 D3 D4 D5 D6 D7 D8 D9 D10

Ag/10-9 36 54 83 91 140 200 270 360 630 1150

Sn/10-6 3.30 3.00 3.40 2.50 12.4 72.0 1.40 2.80 5.00 54.0

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的校準(zhǔn)

待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品同批操作，依次進(jìn)行垂直電極攝譜。按標(biāo)準(zhǔn)系列的推薦值對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行校準(zhǔn)，盡量考慮每個(gè)系列點(diǎn)在曲線兩側(cè)附近，出現(xiàn)極個(gè)別偏離較大的點(diǎn)時(shí)，如果該系列點(diǎn)含量和該批樣品的含量差別很大，可以考慮舍棄，以保證曲線相關(guān)系數(shù)γ>0.9。

2.2 樣品的測(cè)定

烘干后的樣品和標(biāo)準(zhǔn)系列在選定的儀器工作條件下，用垂直電極攝譜，用發(fā)射光譜儀內(nèi)帶測(cè)光軟件，自動(dòng)扣除分析線和內(nèi)標(biāo)線的背景讀出被測(cè)元素的含量。

2.3 方法檢出限、精密度和檢測(cè)范圍

對(duì)樣品GBW07401（土壤樣標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）測(cè)定12次，經(jīng)計(jì)算Ag 的RSD為 13.20 %；Sn的RSD為9.42%，對(duì)空白溶液連續(xù)測(cè)定12次，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算測(cè)定方法中的Ag的檢出限為 0.025 g/T； Sn的檢出限為0.269 g/T，檢出限和精密度均滿足《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范》DZ/T 0130-2006（以下簡(jiǎn)稱DZ/T0130規(guī)范）要求。該方法中以3倍檢出限作為檢測(cè)下限，根據(jù)大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得出，檢測(cè)上限在Ag 0.200 g/T，Sn 20 g/T以內(nèi)檢測(cè)質(zhì)量比較理想，這個(gè)檢測(cè)范圍能滿足土壤樣的檢測(cè)要求。

2.4 方法準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

分別選取一組國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，每個(gè)樣品進(jìn)行12次平行分析，計(jì)算其平均值和標(biāo)準(zhǔn)值之間的對(duì)數(shù)誤差△lgC，進(jìn)行準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表1所示。

由表1結(jié)果看出，方法準(zhǔn)確度滿足《規(guī)范》要求。

3 結(jié)語

該方法解決了一直以來光譜測(cè)定Ag Sn精密度、準(zhǔn)確度不太理想的問題，用地質(zhì)專用發(fā)射光譜儀代替了傳統(tǒng)的一米光柵、兩米光柵，用自動(dòng)磨樣機(jī)代替了傳統(tǒng)純手工磨樣，大大提高了檢測(cè)速度和質(zhì)量，節(jié)省了成本。具有精密度好、準(zhǔn)確度高、檢出限低、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)，為地質(zhì)土壤樣品的分析提供了理想的方法。

參考文獻(xiàn)

[1] 中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn).地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范.DZ/T 0130-2006[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006.

[2] AES-7200型專用發(fā)射光譜儀在地質(zhì)樣品分析中的應(yīng)用[Z].2016.