諸鴻未 邵秋鳳 包紅娟 周麗佳 蔣瑩

上海市質量監(jiān)督檢驗技術研究院（上海 201114）

分析測試

農(nóng)藥乳油中有害溶劑含量測量不確定度評估

諸鴻未 邵秋鳳 包紅娟 周麗佳 蔣瑩

上海市質量監(jiān)督檢驗技術研究院（上海 201114）

對于氣相色譜法測定農(nóng)藥乳油中有害溶劑含量，通過分析影響測量結果的不確定度分量，給出農(nóng)藥乳油中有害溶劑測量結果不確定度的評估方法。

氣相色譜 農(nóng)藥乳油 不確定度

氣相色譜（GC）技術日趨成熟，已成為日常檢測工作中測定某一特定化合物的純度或混合物中各組分的相對含量的常用方法，并且已應用于農(nóng)藥乳油中有害溶劑含量的測定。隨著檢測方法的成熟，不確定度評估的重要性更加凸顯，在測量結果處于臨界狀態(tài)時，其可用于對測量結果作出正確的判定。

1 乳油中有害溶劑分析步驟及定量方法

利用氣相色譜法測定農(nóng)藥乳油中有害溶劑的主要步驟如圖1所示。按照式（1）對農(nóng)藥乳油中含有的有害溶劑分別進行定量，有害溶劑包括甲醇，苯，甲苯，二甲苯（對、鄰、間之和），乙苯，N,N-二甲基甲酰胺和萘。

圖1

w1為試樣中被測化合物的質量分數(shù)，%；

r1為兩針標樣溶液中甲醇，苯，甲苯，二甲苯（對、鄰、間之和），乙苯，N,N-二甲基甲酰胺或萘與內標物峰面積比的平均值；

r2為兩針試樣溶液中甲醇，苯，甲苯，二甲苯（對、鄰、間之和），乙苯，N,N-二甲基甲酰胺或萘與內標物峰面積比的平均值；

m1為甲醇，苯，甲苯，二甲苯（對、鄰、間之和）、乙苯，N,N-二甲基甲酰胺或萘標樣的質量，g；

m2為試樣的質量，g；

w為甲醇，苯，甲苯，二甲苯（對、鄰、間之和），乙苯，N,N-二甲基甲酰胺或萘標樣的質量分數(shù)，%。

2 不確定度來源的確定和定量

2.1 試樣稱量引入的相對標準不確定度Ur（elm試樣）

2.2 內標物引入的相對標準不確定度Ur（elm內標）

內標物的質量計算如式（2）所示。

其中，M內標為內標物質量，g；V容量瓶為內標物定容體積，mL；V移液管為移取稀釋后內標物的體積，mL。

2.2.1內標物稱量的相對標準不確定度ur（elM內標）

2.2.2 容量瓶定容的相對標準不確定度ur（elV容量瓶）

2.2.3 移液管移取體積的相對標準不確定度ur（elV移液管）

2.2.4 內標物相對標準不確定度合成

標樣的質量計算如式（3）所示，由于所用的甲醇，苯，甲苯，二甲苯（對、鄰、間之和），乙苯，N,N－二甲基甲酰胺，萘等不同標樣的稱樣量及純度都不盡相同，此處以甲醇為例進行計算。

其中，M標樣為標樣質量，g；P為標樣純度；V容量瓶為內標物定容體積，mL；V移液管為移取稀釋后內標物的體積，mL。

2.3.2 標樣甲醇的純度引入的相對標準不確定度ur（elP）

2.3.3 容量瓶定容的不確定度ur（elV容量瓶）

植物措施的建設，將使項目區(qū)的林木覆蓋率由治理前的8.2%提高到15%，從而減輕風沙危害，相對濕度可增加2.9～3.2%，風速可減弱16.5～35.1%。由于截流下滲，灌溉補源，地下水位將明顯回升，有效改良水質條件，改善水系生態(tài)環(huán)境，為實現(xiàn)優(yōu)質、高產(chǎn)、高效的生態(tài)農(nóng)林奠定了堅實的基礎。

2.3.4 移液管移取體積的相對標準不確定度ur（elV移液管）

2.3.5標樣相對標準不確定度合成

2.4 重復性實驗引入的相對標準不確定度Urel(X)

標樣溶液、試樣溶液中被測化合物與內標物峰面積之比可以通過樣品的重復性測定來進行評定，以有害溶劑甲醇為例，表1為6次重復測定的結果，覆蓋實驗的全過程（從取樣、樣品溶液的配制直至檢測和計算結果）。

表1 樣品中甲醇的測定

3 有害溶劑不確定度合成

表2 甲醇相對標準不確定度

根據(jù)上述方法亦可計算出其他有害溶劑苯，甲苯，二甲苯（對、鄰、間之和），乙苯，N,N－二甲基甲酰胺，萘等的相對標準不確定度，結果見表3。

表3 農(nóng)藥乳油中有害溶劑相對標準不確定度

4 結語

不同參數(shù)和影響量對測定不確定度的貢獻不同。在測定農(nóng)藥乳油中有害溶劑含量的過程中，對不確定度的每一個來源分別進行分析處理，確定了其對總不確定度的貢獻。通過上述數(shù)據(jù)可以看出，重復性實驗對不確定度的貢獻最大，與其相比，內標及標樣的稱量、溶液的定容以及用移液管移取溶液等整個過程中引入的不確定度小了一個數(shù)量級，試樣的稱量所引入的不確定度最小。

伊頓技術助力六臺汽車發(fā)動機入選“沃德十佳”

全球領先的動力管理公司——伊頓最近宣布，其發(fā)動機增壓、電氣和節(jié)能減排技術助力六臺發(fā)動機入選了由《Ward’s AutoWorld》主辦評選的第23屆年度“全球十佳發(fā)動機”。

“我們很高興看到伊頓的重要客戶們獲得這一殊榮，”伊頓車輛集團全球產(chǎn)品開發(fā)、市場營銷及規(guī)劃高級副總裁Scott Adams表示，“我們致力于為汽車制造商提供業(yè)界領先的動力技術，并在發(fā)動機氣門、機械增壓器和高級配氣機構部件等方面長期保持有利的優(yōu)勢，這些都印證了伊頓對客戶的堅實承諾。與此同時，我們的電路保護和電力管理設備也出現(xiàn)在獲獎的電氣化動力系統(tǒng)中，這再次證明了伊頓相關技術被廣泛應用在汽車驅動領域，為此我們感到無比自豪。”

獲獎發(fā)動機采用的伊頓技術及提供相應產(chǎn)品技術的七家伊頓工廠包括：（1）氣門——高性能、超合金、輕量化：福特?？怂筊S——2.3L渦輪增壓DOHC I-4發(fā)動機（印度艾哈邁德納格爾、波蘭別爾斯克-比亞瓦、德國諾德豪森）；本田雅閣混合動力——2.0 L DOHC I-4發(fā)動機（南卡羅來納州威斯敏斯特）；梅德賽斯-奔馳C300——2.0 L DOHC I-4發(fā)動機（波蘭別爾斯克-比亞瓦）。（2）機械增壓器——高效率、輕量化：沃爾沃V60北極星——2.0 L渦輪增壓/機械增壓DOHC I-4（波蘭特切夫）。（3）滾子搖臂——創(chuàng)新、耐用：梅德賽斯-奔馳C300——2.0 L DOHC I-4發(fā)動機（波蘭別爾斯克-比亞瓦）。（4）Bussmann系列電動汽車熔斷器——功率密度高、快速熔斷能力：雪佛蘭沃藍達——1.5 L DOHC I-4/雙電機發(fā)動機（墨西哥華雷斯）；克萊斯勒Pacifica——3.6 L DOHC V-6/雙電機發(fā)動機（印度本地治里）。

自從《Ward’s AutoWorld》推出“全球十佳發(fā)動機”獎項評選以來，伊頓技術助力的發(fā)動機一直榮居其獲獎名單之列?！禬ard’s AutoWorld》的編輯們認為，福特福克斯RS發(fā)動機“全鋁機身的動力傳輸暢通無阻”，而本田雅閣混合動力發(fā)動機“在性能和燃油經(jīng)濟性方面達到最佳平衡”。此外，梅德賽斯-奔馳C300 I-4發(fā)動機“設計得恰到好處，在性能、豪華和效率之間幾乎達到最佳平衡”，而全新的沃爾沃V60北極星發(fā)動機則是“四缸發(fā)動機中的瑰寶”。

“伊頓的多項技術廣泛幫助全球頂尖的汽車制造商們開發(fā)性能強大、高效節(jié)能的動力系統(tǒng)，以符合全球相關法規(guī)的規(guī)定，并滿足眼光獨到的客戶需求?！币令D車輛集團技術副總裁Gerard DeVito說。

《Ward’s AutoWorld》全球十佳發(fā)動機評選活動將美國市場最新推出的發(fā)動機與前一年的獲勝者進行比較。只有裝載在2017年第一季度銷售的車輛上，且基準價格不超過6.2萬美元的發(fā)動機才有資格參與評選。

伊頓為汽車行業(yè)提供重要零部件，有效地提高了燃油經(jīng)濟性、減少了尾氣排放并增強了安全性，從而提升車輛整體性能。

（Grace）

The Evaluation of Measurement Uncertainty of Harmful Solvent Content in Emulsion Pesticide

Zhu Hongwei Shao Qiufeng Bao Hongjuan Zhou Lijia Jiang Ying

For the quantitative analysis of harmful substances in emulsion pesticide by gas chromatographic method, the evaluation method of measurement uncertainty of harmful solvents content in emulsion pesticide was given by analyzing the uncertainty components which affected the measurement results.

Gas chromatography;Emulsion pesticide;Uncertainty evaluation

TQ450.7

2017年1月

質檢總局科研項目（2015QK039）

諸鴻未男1990年生碩士從事農(nóng)藥、化工產(chǎn)品檢測工作