張一賓

(上海市農(nóng)藥研究所，上海 200032)

全球殺螨劑市場(chǎng)的發(fā)展

張一賓

(上海市農(nóng)藥研究所，上海 200032)

螨類是最易產(chǎn)生抗性的農(nóng)業(yè)害物之一，殺螨劑更新?lián)Q代周期短。綜述了全球殺螨劑市場(chǎng)發(fā)展情況，對(duì)20世紀(jì)90年代及2000年以后開(kāi)發(fā)的殺螨劑品種進(jìn)行了介紹。

殺螨劑；市場(chǎng)；開(kāi)發(fā)

由于極強(qiáng)的繁殖能力，螨類是最易產(chǎn)生抗性的農(nóng)業(yè)害物之一。一個(gè)殺螨劑上市往往不出3年就發(fā)生了抗性。縱觀殺螨劑的發(fā)展史就是人類與螨類抗性的斗爭(zhēng)史。一個(gè)殺螨劑在上市的前幾年還有相當(dāng)?shù)姆乐涡Ч痪糜捎诳剐缘陌l(fā)生，活性就驟然下降。為此必須不斷開(kāi)發(fā)新殺螨劑。

1 全球殺螨劑市場(chǎng)發(fā)展

盡管殺螨劑品種不多，但市場(chǎng)仍年年有升。表1為近年來(lái)全球殺螨劑的市場(chǎng)。2012年全球殺螨劑市場(chǎng)已近8億美元，占全球農(nóng)藥市場(chǎng)的1.5%，占全世界殺蟲(chóng)劑市場(chǎng)的5.3%。表1即為2003～2011年全球殺螨劑市場(chǎng)發(fā)展[1-4,8]。

表1 2003—2011年全球殺螨劑市場(chǎng)發(fā)展

從2003—2012年全球殺螨劑年均增長(zhǎng)率為9.7%。

2 全球殺螨劑品種變化

抗性頻發(fā)給人們對(duì)防治螨蟲(chóng)帶來(lái)了不少困難。除了通過(guò)混配抵御抗性外，開(kāi)發(fā)新的殺螨劑也是十分有效、必不可少的手段。本文就20世紀(jì)90年代以后上市的殺螨劑分別予以介紹。

自20世紀(jì)后新的殺螨劑不斷上市，表2即為20世紀(jì)90年代上市的殺螨劑。

2.1 作用于線粒體的殺螨劑

在該時(shí)間段內(nèi)開(kāi)發(fā)的殺螨劑有作用于呼吸系統(tǒng)的品種，也有作用于線粒體電子傳遞系統(tǒng)的品種[5-7]。

2.2 作用于線粒體電子傳遞系統(tǒng)(Complex Ⅰ)的殺螨劑

此類殺螨劑有表1中的唑螨酯(fenpyroximate)、噠螨靈(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧螨醚(pyrimidifen)等，它們均為電子傳遞抑制劑(Mitochondrial Electron Transfer Hibitors)類殺螨劑。而作用于線粒體電子傳遞鏈復(fù)合體Ⅲ的產(chǎn)品則有滅螨醌(acequinocy)等。滅螨醌于1999年在日本和韓國(guó)登記上市，但早在20世紀(jì)70年代就得知該化合物，以后又經(jīng)多種試驗(yàn)確認(rèn)其對(duì)多種螨類有極高的活性[1]且速效。后又發(fā)現(xiàn)滅螨醌主要有觸殺活性，對(duì)梨葉螨、若螨、卵分別在1.2、0.5、3.4 mg/L劑量即有效，并對(duì)葉螨整個(gè)發(fā)育階段都有效。對(duì)于它的作用機(jī)制目前尚在進(jìn)一步深入研究中，現(xiàn)已明確該劑在電子傳遞鏈復(fù)合體Ⅲ上抑制線粒體呼吸作用，結(jié)合位點(diǎn)是復(fù)合體Ⅲ的ubiquinol氧化位點(diǎn)。至今尚無(wú)對(duì)該殺螨劑產(chǎn)生抗性的報(bào)道。

表2 20世紀(jì)90年代后上市的殺螨劑

2.3 作用于神經(jīng)系統(tǒng)的殺螨劑

2.3.1 彌拜霉素(milbemycin)

彌拜霉素屬阿維菌素系列中一員，是繼阿維菌素后第二個(gè)天然源殺螨劑，它的結(jié)構(gòu)式如圖1所示。該劑于1990年在日本獲得登記，系從日本北海道土壤中采集的放線菌(Streptomycesahygroscopicus subsp acurcolaczimosus)中分離而得，主要有3種混合物，內(nèi)以Milbemycin A1和Milbemycin A2活性最高，比例為70︰30。其殺螨譜廣，對(duì)葉螨、橘葉螨活性甚高，對(duì)成螨致死濃度為4.7 mg/mL，對(duì)梨若螨為1～1.8 mg/L，對(duì)卵為4.7 mg/L，對(duì)螨整個(gè)生長(zhǎng)周期均有很高的活性。彌拜霉素在較低劑量下還具抑制雌性成螨產(chǎn)卵的功能。

彌拜霉素在作物葉上的半衰期不足1 d，被噴施作物上后很快消失，并有相當(dāng)?shù)某中?，能較長(zhǎng)時(shí)間抑制葉螨生長(zhǎng)并進(jìn)而影響葉螨的繁殖。

圖1 彌拜霉素結(jié)構(gòu)式

2.4 具昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的殺螨劑

2.4.1 蛻皮抑制劑乙螨唑

在1,3-二苯基取代噁唑烷類化合物合成中發(fā)現(xiàn)了殺螨乙螨唑并于1998年開(kāi)發(fā)了此品種，經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)該化合物具昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑功能。它有較強(qiáng)的抑制蛻皮活性，活性遠(yuǎn)高于噻嗪酮，同時(shí)該劑還有很高的阻礙螨類孵化性能。

乙螨唑?qū)Ω涕儆?、若蟲(chóng)和卵螨的殺傷力強(qiáng)，對(duì)葉螨卵的孵化也有較強(qiáng)的抑制作用，它對(duì)柑橘葉螨的活性比噻嗪酮高100倍以上。乙螨唑?qū)τ诰哙玎和剐缘母涕偃~螨也具有同樣的高活性。

有關(guān)乙螨唑和噻嗪酮作用機(jī)制尚在研究之中，這是令人趣味的課題。抑制昆蟲(chóng)蛻皮是它們共有的作用機(jī)制，此亦可能將是它們形成交互抗性的原因之一，從抗性管理角度出發(fā)是值得人們深思。

3 21世紀(jì)以后上市的殺螨劑[6-8]

由于抗性問(wèn)題，不少公司正在積極開(kāi)發(fā)新的殺螨劑以能取代已產(chǎn)生高抗性的殺螨品種。

表3為2000年以后上市的殺螨劑品種。

盡管目前新農(nóng)藥的開(kāi)發(fā)難度越來(lái)越大，但經(jīng)過(guò)努力仍有不少新殺螨劑問(wèn)世。

以下就上述殺螨劑分別予以介紹。

表3 2000年后上市的殺螨劑

3.1 聯(lián)苯肼酯(bifenazate)[7,8]

聯(lián)苯肼酯系由尤尼羅亞(后為Crompton)公司在從事聯(lián)苯肼類衍生物合成研究時(shí)發(fā)現(xiàn)了該化合物具有殺螨活性，進(jìn)而在日產(chǎn)化學(xué)公司進(jìn)行開(kāi)發(fā)，并于2000年8月在日本獲得登記。該劑對(duì)眾多葉螨(Panonychus及Tetranychus屬)呈現(xiàn)了很強(qiáng)的活性，它對(duì)柑橘葉螨的LC50為0.75 mg/L，對(duì)幼螨為24 mg/L，對(duì)柑橘成螨為1.5 mg/L，但對(duì)螨卵孵化活性較差，然而經(jīng)其處理的螨卵在孵化后很快死亡，其與其他現(xiàn)有殺螨劑無(wú)交互抗性。在合成聯(lián)苯肼酯中還發(fā)現(xiàn)，其某些衍生物對(duì)某種飛虱(除Tetrang屬、Panongchus屬)有活性，尤其對(duì)Tetrangchus活性很高。它對(duì)柑橘葉螨成蟲(chóng)LC50為2.3 mg/L，但對(duì)卵的孵化活性較差。經(jīng)聯(lián)苯肼酯處理過(guò)的螨卵孵化后幼蟲(chóng)很快死亡。

還據(jù)報(bào)道，在合成的聯(lián)苯肼酯衍生物中有一化合物對(duì)柑橘的一種害螨(Sogatodes orizicola)也有活性。但該化合物并無(wú)殺蟲(chóng)活性，而對(duì)天敵十分安全。研究發(fā)現(xiàn)以100 mg/L處理時(shí)對(duì)梨葉螨無(wú)抑制活性。

有關(guān)聯(lián)苯肼酯的作用機(jī)制，有認(rèn)為它并無(wú)抑制害螨的蛻皮及呼吸作用，認(rèn)為可能作用于神經(jīng)系統(tǒng)，但至今尚在研究之中，尚無(wú)定論。該劑對(duì)于對(duì)其他殺螨劑具抗性的葉螨亦有效。

3.2 嘧螨酯(fluacrypyrim)

嘧螨酯系由日本曹達(dá)公司開(kāi)發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類殺螨劑。其結(jié)構(gòu)在殺菌劑中已成為一個(gè)大類，以該結(jié)構(gòu)開(kāi)發(fā)殺螨劑是一大創(chuàng)舉。嘧螨酯已于2001年12月在日本登記，它對(duì)螨整個(gè)生長(zhǎng)期都有活性，對(duì)柑橘葉螨LC50為：成螨0.22 mg/L，幼螨0.15 mg/L，對(duì)螨卵0.34 mg/L，雌螨卵被處理后失去孵化功能。另外，該藥對(duì)葉螨作用十分迅速，并對(duì)螨卵孵化能力有很強(qiáng)的影響。經(jīng)該藥劑處理2～3 h后葉螨會(huì)十分煩躁。它對(duì)天敵很安全，經(jīng)對(duì)9種天敵試驗(yàn)表明，以推薦劑量使用無(wú)任何不良影響。嘧螨酯是一個(gè)殺蟲(chóng)、殺螨劑，它的成功開(kāi)發(fā)值得人們借鑒，對(duì)我國(guó)從事新農(nóng)藥創(chuàng)制的科技人員有很好的啟迪。它的作用機(jī)制與此類殺菌劑一樣均為線粒體電子傳遞系統(tǒng)復(fù)合體Ⅲ抑制劑。目前對(duì)此殺螨劑的作用機(jī)制正在研究探討中。

3.3 Acaritach

Acaritach為一個(gè)食品添加劑，它的有效成分為亞丙基乙二醇單脂肪酸酯，系由日本理化學(xué)研究所及日本東亞公司共同開(kāi)發(fā)，于2001年4月在日本登記。它被用于防治梨葉螨，同時(shí)還對(duì)多種小型吮吸性害蟲(chóng)有效。作用機(jī)制同機(jī)油乳劑，都是螨蟲(chóng)呼吸系統(tǒng)被堵窒息而死。同時(shí)，該劑對(duì)白粉病亦有效，機(jī)油乳劑使用濃度一般為6 000～18 000 mg/L，而本劑僅為700 mg/L即高效。對(duì)柑橘葉螨僅每周施藥2次，每隔3～4周施藥即可有效控制葉螨密度。

3.4 黏著劑80

該劑系以食用淀粉為有效成分，系柑橘專用殺螨劑，它由日本Agro公司開(kāi)發(fā)，于2000年11月登記，對(duì)產(chǎn)生抗性的螨類有效，但對(duì)卵和靜止期幼螨無(wú)效。

3.5 丁氟螨酯(cyflumetofen)[7,8]

丁氟螨酯是最新開(kāi)發(fā)上市的殺螨劑。

丁氟螨酯是由日本大冢農(nóng)業(yè)科技公司所開(kāi)發(fā)，于2007年在日本獲得登記。它對(duì)多種紅蜘蛛有效，特別對(duì)棉紅蜘蛛和瘤皮紅蜘蛛更為有效，但它對(duì)螨孵化無(wú)抑制作用，它對(duì)有益生物均十分安全。該劑對(duì)螨類各生長(zhǎng)期均有效，圖2即為它的結(jié)構(gòu)式。該劑與眾多殺螨劑一樣也是通過(guò)抑制線粒體電子傳遞鏈功能阻礙害螨呼吸而致效。

丁氟螨酯對(duì)紅蜘蛛卵、成螨、幼螨、第一階段若螨、第二階段若螨的LC50值分別為30、4.8、0.9、1.0、1.9 mg/L，它在土壤和水中可迅速分解[5-7]。

除上述介紹的幾個(gè)殺螨劑外，近年拜耳公司還開(kāi)發(fā)了具季酮酸的新穎結(jié)構(gòu)的一系列新穎殺螨劑螺螨酯、螺蟲(chóng)甲螨酯、螺蟲(chóng)乙酯等。本刊曾多次介紹，本文不再贅述。

毫無(wú)疑問(wèn)，殺螨劑的抗性還會(huì)繼續(xù)發(fā)生，新的殺螨劑還會(huì)不斷開(kāi)發(fā)。

[1] 張一賓, 張懌. 世界農(nóng)藥新進(jìn)展[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2007: 237.

[2] 張一賓, 張懌, 伍賢英. 世界農(nóng)藥新進(jìn)展(二)[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2010: 237.

[3] 張一賓, 張懌, 伍賢英. 世界農(nóng)藥新進(jìn)展(三)[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2014: 136.

[4] 張一賓, 徐曉勇, 張懌. 世界農(nóng)藥新進(jìn)展(四)[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2017(即將出版).

[5] 華乃震. 新型高效、低毒殺螨劑產(chǎn)品的綜述[J]. 世界農(nóng)藥, 2016，38(3): 25－34.

[6] 何秀玲, 張一賓. 近年正在研發(fā)的殺蟲(chóng)劑[J]. 世界農(nóng)藥, 2016，38(3): 22－24.

[7] 楊國(guó)璋. 殺蟲(chóng)、殺螨劑——丁氟螨酯[J]. 世界農(nóng)藥, 2013，35(6): 59－60.

[8] 山本出. 農(nóng)藥開(kāi)發(fā)の動(dòng)向生物制御科學(xué)への展開(kāi)[M]. 日本シーエムシー出版, 2003: 123－125.

Global Market and Development of Acaricide

ZHANG Yibin
(Shanghai Pesticide Research Institute, Shanghai 200032, China)

Resistant to acaricides in mites easy occurred, and the period of acaricide updating was short. The global market and development of acaricide was reviewed. And the acaricides discovered and developed in 1990s and after 2000 were introduced.

acaricide; market; development

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2017.01.04

TQ450

A

1009-6485(2017)01-0018-04

張一賓(1944—)，男，高級(jí)工程師，長(zhǎng)期從事農(nóng)藥信息研究工作，E-mail: sjnywp@163.com。

2017-01-03。