趙明明，呂文東

(海利爾藥業(yè)集團，山東青島 266109)

20%吡蟲啉·溴蟲腈SC的配方研究

趙明明，呂文東

(海利爾藥業(yè)集團，山東青島 266109)

為減緩害蟲對吡蟲啉的抗性，擴大農(nóng)藥殺蟲普，提高藥效，進行了吡蟲啉和溴蟲腈的復配懸浮劑研究。采用單一篩選的方法結(jié)合熱貯后指標的檢測，篩選潤濕分散劑和增稠劑；采用冷熱貯及破壞性試驗來驗證配方的穩(wěn)定性。20%吡蟲啉·溴蟲腈SC的最佳配方為：10%吡蟲啉原藥、10%溴蟲腈原藥、2%7227-A、0.5%BC/10、0.2%黃原膠、0.5%硅酸鎂鋁、5%尿素、0.5%有機硅消泡劑630和0.1%防腐劑，去離子水補足100%。所得懸浮劑通過檢測得出產(chǎn)品各項指標均符合懸浮劑國家標準，所用方法可行。

吡蟲啉；溴蟲腈；懸浮劑

吡蟲啉是煙堿類超高效殺蟲劑，具有廣譜、高效、低毒、低殘留，對人、畜、植物和天敵安全等特點，并有觸殺、胃毒和內(nèi)吸等多重作用。害蟲接觸藥劑后，中樞神經(jīng)系統(tǒng)正常傳導信號受阻，昆蟲麻痹死亡。但近年在一些國家和地區(qū)發(fā)現(xiàn)蚜蟲、稻飛虱和煙粉虱對吡蟲啉產(chǎn)生了抗性，特別是在溫室內(nèi)[1-2]。

溴蟲腈是由美國氰胺公司20世紀80年代后期開發(fā)的一種新型殺蟲劑，是經(jīng)天然抗生素改造合成的芳基吡咯類化合物，高效廣譜，具有胃毒和一定的觸殺及內(nèi)吸活性，且具有中等持效性，對鉆蛀、刺吸和咀嚼式害蟲以及螨類的防效優(yōu)異，且與其他殺蟲劑無交互抗性，對抗性害蟲防效卓越，對作物安全，是一個極具特色的高效殺蟲殺螨農(nóng)藥新品種[3]。將吡蟲啉與溴蟲腈混配，可以提高吡蟲啉的藥效，減少吡蟲啉的用量，降低用藥成本，且根據(jù)吡蟲啉和溴蟲腈的理化性質(zhì)，二者均適合加工成懸浮劑。

農(nóng)藥懸浮劑(suspension concentrate，簡稱SC)又稱水懸浮劑、膠懸劑、濃縮懸浮劑，是在潤濕分散劑和其他助劑作用下，將不溶于或難溶于水的原藥均勻地分散到水中，形成穩(wěn)定的懸浮體系。農(nóng)藥懸浮劑是公認的環(huán)保型農(nóng)藥制劑之一，具有對環(huán)境友好和藥害輕等優(yōu)點[4]。

1 材料與方法

1.1 原藥與助劑

原藥：97%吡蟲啉原藥(山東海利爾化工有限公司)；98.3%溴蟲腈原藥。

表面活性劑：潤濕分散劑7227-A，潤濕分散劑BC/10，陰離子低分子接枝共聚高分子化合物Tersperse 2700，非離子高分子聚合物和陰離子低分子聚合物的復合物GY-DS02(北京廣源益農(nóng)化學有限責任公司)，十二烷基磺酸鈉。增稠劑：黃原膠(鄭州凱利化工有限公司)；硅酸鎂鋁(中材有限公司)。防凍劑：甘油、乙二醇(天津市富宇精細化工有限公司)；尿素(天津市廣成化學試劑有限公司)。有機硅類消泡劑：630(威來惠南集團有限公司)；Tanaform AF[拓納貿(mào)易(上海)有限公司]。防腐劑：卡松、DL502。

1.2 主要儀器

ISSMJ0.1-1型立式砂磨機、鋯珠(d=1.6 mm)(沈陽化工研究院有限公司)；DT系列電子天平(常熟市佳衡天平儀器有限公司)；GHP-9080隔水式恒溫培養(yǎng)箱(上海齊欣科學儀器有限公司)；冰箱；馬爾文Mastersizer 2000型激光粒度分布儀；Agilent1260型高效液相色譜儀；上海梭倫A201型表面張力儀；BROOKFIELD DV-Ⅱ+黏度計；pH計。

1.3 懸浮劑的性能指標測定

1.3.1 熱貯穩(wěn)定性

按照GB/T 19136—2003的測定方法，將試樣密閉放置于(54±2) ℃的恒溫箱中貯存14 d后取出，冷卻至室溫，對其性能指標進行測定。

1.3.2 冷貯穩(wěn)定性

按照GB/T 19137—2003的測定方法，先將試樣在(0±2) ℃冰箱中放置1 h，觀察外觀有無變化，然后繼續(xù)在(0±2) ℃冰箱中貯存7 d，測其理化指標。

1.3.3 pH的測定方法

按照GB/T 1601農(nóng)藥pH的測定方法進行測定。

1.3.4 黏度的測定方法

按照NY/T1860.21—2010的測定方法進行測定。

1.3.6 懸浮率測定

按照GB/T14825—2006懸浮率的測定方法[5]。

1.3.7 持久起泡性的測定方法

按照GB/T 28137農(nóng)藥持久起泡性測定方法。

2 配方助劑篩選

2.1 潤濕分散劑的篩選

本試驗選擇幾種不同類型的性能較優(yōu)的潤濕分散劑進行篩選試驗，根據(jù)熱貯后懸浮劑的各項性能指標來確定最佳的潤濕分散劑種類。

2.1.1 潤濕分散劑的初篩

根據(jù)懸浮劑加工理論，對單一的潤濕分散劑進行初步篩選，將潤濕分散劑與原藥進行混合，砂磨2 h后過濾，將懸浮劑于(54±2) ℃熱貯14 d，測定其各項性能指標，結(jié)果見表1。

表1 單一潤濕分散劑篩選

上述結(jié)果表明，分別以7227-A、BC/10為潤濕分散劑的懸浮劑熱貯后懸浮率較高，粒徑較小，且傾倒性合格。將這2種潤濕分散劑進行復配使用，可能具有更好的潤濕分散作用。

2.1.2 潤濕分散劑的優(yōu)化

不同的潤濕分散劑結(jié)構(gòu)不同，因此性能也不盡相同，有的分散性能好，有的潤濕效果好，因此一種潤濕分散劑往往不能達到理想的潤濕分散效果，通常采用2種及2種以上的潤濕分散劑復配使用，可以達到用量少，潤濕分散好的目的。通過以上的初篩，確定出2種類型的潤濕分散劑性能較優(yōu)，現(xiàn)將二者復配，篩選優(yōu)化組合。

表2 潤濕分散劑的優(yōu)化

從表2中可以看出所有復配組合處理的粒徑和傾倒性均合格，但是隨著BC/10含量的增加，制劑熱貯后分層明顯且懸浮率有所降低，粒徑也有所變大。因此，二者的最佳復配比為4︰1，即7227-A用量為2%，BC/10用量為0.5%。

2.2 增稠劑的選擇

對增稠劑黃原膠、硅酸鎂鋁進行了篩選，結(jié)果見表3。

表3 增稠劑的選擇

根據(jù)表3加入不同增稠劑的制劑熱貯后的析水率及傾倒性情況，可以看出，當黃原膠和硅酸鎂鋁復配使用，黃原膠加入量0.2%。硅酸鎂鋁0.5%時，制劑析水率為0，傾倒性合格。

2.3 防凍劑的選擇

對防凍劑甘油、乙二醇、尿素進行了篩選，結(jié)果見表4。

表4 防凍劑的選擇

根據(jù)表4中加入不同防凍劑熱貯后的析水率和冷貯后的現(xiàn)象，通過試驗，甘油和乙二醇不太合適，尿素的防凍效果和熱貯穩(wěn)定性較好，又進行了用量篩選，最終確定防凍劑尿素的用量為5%。

2.4 消泡劑的選擇

對有機硅消泡劑Tanaform AF、630進行了篩選，用量均為0.5%。結(jié)果表明，630對20%吡蟲啉·溴蟲腈懸浮劑的消泡效果好，熱貯無析水絮凝現(xiàn)象，傾倒性合格。

2.5 防腐劑的選擇

對農(nóng)藥防腐劑卡松和DL502進行篩選，熱貯14 d，樣品均未變質(zhì)發(fā)黃，但含有防腐劑DL502的樣品出現(xiàn)輕微析水現(xiàn)象，對樣品穩(wěn)定性有影響，因此選用卡松為防腐劑，用量為0.1%。

2.6 最佳配方及技術(shù)指標測定

根據(jù)上述篩選試驗，將10%吡蟲啉原藥、10%溴蟲腈原藥、2% 7227-A、0.5% BC/10、5%防凍劑尿素、0.5%消泡劑630和0.5%防腐劑卡松混合剪切均勻，加入立式砂磨機中砂磨2.5 h，最后加入0.2%黃原膠和0.5%硅酸鎂鋁剪切均勻，得到20%吡蟲啉·溴蟲腈懸浮劑最佳配方(表5)，測定其性能指標，檢測結(jié)果見表6和表7。

表5 20%吡蟲啉·溴蟲腈懸浮劑最佳配方

表6 20%吡蟲啉·溴蟲腈懸浮劑的質(zhì)量性能指標

表7 20%吡蟲啉·溴蟲腈懸浮劑冷、熱貯穩(wěn)定性

3 結(jié) 論

本研究中20%吡蟲啉·溴蟲腈懸浮劑的最佳配方為：10%吡蟲啉原藥、10%溴蟲腈原藥、2%7227-A、0.5%BC/10、0.2%黃原膠、0.5%硅酸鎂鋁、5%尿素、0.5%有機硅消泡劑630和0.1%防腐劑卡松，去離子水補足100%。由該配方所制得的20%吡蟲啉·溴蟲腈懸浮劑以水為基質(zhì)，不添加有機溶劑，對環(huán)境友好且對人畜、天敵危害也較小。

[1] 宮亞軍，石寶才，朱亮，等．不同類型殺蟲劑對北京地區(qū)Q 型煙粉虱的毒力測定[J]. 應用昆蟲學報, 2011(4): 22－25．

[2] SONE S, HATTORI Y, TSUBOI S, et al. Difference in susceptibilityto imidacloprid of the population of the small brown planthopper, Laodelphax stiatellus Fallen, from various localities in Japan[J]. J Pestic Sci, 1995, 20: 541－542.

[3] B LACK B.C., H OLLINGW ORTH R.M., AHAMM ADSAH IB K. I., et al. Insecticidal action and mitochondrial uncoupling activity of AC -303630 and related halogenated pyrroles[J]. Pestic. B iochem. Physio l, 1994, 50, 115－128.

[4] 李慧明, 楊利, 王智, 等. 5%氟蟲脲懸浮劑配方的研究[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥, 2014, 13(4): 12－15.

[5] 中國石油和化學工業(yè)協(xié)會. GB/T 14825-2006 農(nóng)藥懸浮劑測定方法[S].北京: 中國標準出版社, 2006.

Study on Formula of Imidacloprid and Chlorfenapyr 20% SC

ZHAO Mingming，LV Wendong
(Hailir Pesticides and Chemicals Group, Qingdao 266109, Shandong, China)

To reduce the resistance of pests to Imidacloprid，expand the scope of insecticide and improve efficacy, we studied on formula of imidacloprid and chlorfenapyr SC. The best wetting and dispersing agent and thickener was determined by single-factor tests and the test results of hot storage. The stability of the formula 20% imidacloprid and chlorfenapyr was verified by cold and hot storage and destructive test. The best formula: imidacloprid TC 10%, chlorfenapyr TC 10%, 7227-A 2%, BC/10 0.5%, xanthan gum 0.2%, magnesium aluminium silicate 0.5%, urea 5%, defoaming agent and preservative 0.5%, and deionized water making up to 100%. All specifications of 20% imidacloprid and chlorfenapyr SC comformed to the requirements of SC and the method is feasible.

imidacloprid; chlorfenapyr; suspension

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2017.01.10

TQ450.6

A

1009-6485(2017)01-0045-03

趙明明，女，碩士，主要從事農(nóng)藥劑型研發(fā)工作。E-mail：zhaomm8813@163.com。

2016-09-01。