吳晗 徐成辰 王坤 唐慧敏 楊淑嫻

(江蘇省農(nóng)產(chǎn)品質量檢驗測試中心，江蘇 南京 210000)

農(nóng)藥作為重要農(nóng)業(yè)投入品，直接關系著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)安全、生態(tài)環(huán)境安全和農(nóng)產(chǎn)品質量安全[1]。近幾年的農(nóng)藥監(jiān)督抽查顯示農(nóng)藥產(chǎn)品質量合格率逐步升高，但隱性成分添加問題仍是造成農(nóng)藥質量不合格的重點原因。充分掌握農(nóng)藥產(chǎn)品質量的具體情況，有效打擊假冒偽劣農(nóng)藥，才能保障廣大消費者和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)者的根本利益。本文匯總了2017—2021年檢測農(nóng)藥樣品的結果，并對農(nóng)藥質量不合格具體情況、隱性成分添加和乳油產(chǎn)品有害溶劑等問題進行剖析，旨在為農(nóng)藥市場監(jiān)管提供參考。

1 2017—2021年農(nóng)藥產(chǎn)品質量檢測結果

對近5a檢測的農(nóng)藥產(chǎn)品質量結果分析，5a共檢測農(nóng)藥樣品3041批次，合格樣品2931批次，總合格率96.38%。5a來檢測農(nóng)藥產(chǎn)品總數(shù)呈先減后增的趨勢，見圖1，除2019年外，均維持在550批次以上水平。同時，近5a的農(nóng)藥產(chǎn)品質量合格率總體呈上升趨勢，尤其自2018年后，合格率逐年上升，從2018年的93.99%上升至2021年的97.88%，農(nóng)藥產(chǎn)品質量呈向好趨勢發(fā)展。

圖1 2017—2021年農(nóng)藥產(chǎn)品質量抽檢結果

對2017—2021年不同類別農(nóng)藥產(chǎn)品質量合格率分析，發(fā)現(xiàn)不同類別農(nóng)藥產(chǎn)品質量合格率有所差別，5a內殺菌劑和除草劑的合格率均高于殺蟲劑，見圖2。同時殺菌劑和除草劑合格率穩(wěn)中有增，分別從2017年的98.19%和97.63%增加到2021年的99.01%和98.58%；殺蟲劑合格率從2017年的93.66%增加到2021年96.47%，增幅較大；而生物農(nóng)藥的合格率變化幅度較大，2018年、2019年合格率分別僅為70.59%和66.67%。

圖2 2017—2021年不同類別農(nóng)藥產(chǎn)品質量情況

2 質量不合格農(nóng)藥樣品分析

2.1 不合格農(nóng)藥樣品成分分析

對2017—2021年不合格農(nóng)藥樣品分析(同一產(chǎn)品同時存在幾種情況時重復計算)，情況主要分為有效成分不合格(包括未達標和超出)、其他農(nóng)藥隱性成分添加和有效成分未檢出3種情況[1,2]。有效成分不合格情況自2018—2021年比例增加了42.00%，增長速度較快，且主要表現(xiàn)為有效成分含量不足。有效成分未檢出情況有增有減，基本穩(wěn)定在20%左右，且有些產(chǎn)品除包裝袋上標明的主含量未檢出外，標注的其他添加農(nóng)藥成分也未檢出。隱性成分添加情況每年均有發(fā)生，在2017—2019年期間占比均超過50%以上，發(fā)生仍較為普遍，見圖3。

圖3 不合格樣品成分情況分布圖

2.2 不合格樣品隱性成分添加分析

2.2.1 隱性成分添加基本情況

近年來農(nóng)藥隱性成分添加案例屢見不鮮，2013年江蘇建湖、丹陽等地使用氰氟草酯發(fā)生大面積秧苗枯死現(xiàn)象，原因是添加大量的高效氟吡甲禾靈；2017年南京地區(qū)種田大戶在使用吡嘧磺隆后出現(xiàn)稻谷枯死現(xiàn)象，經(jīng)查其中添加二甲四氯鈉。目前以殺蟲劑中添加殺蟲劑、生物農(nóng)藥中添加殺蟲殺菌劑、除草劑中添加除草劑和殺菌劑中添加殺菌劑居多，很多批次產(chǎn)品添加了不止一種隱性成分。2017—2021年結果顯示，隱性添加成分一直以殺蟲劑為主，5a內占比均超過65%以上，總體呈上升趨勢。除草劑和殺菌劑添加較少，占比在20%左右，見圖4。

圖4 隱性添加不同類型比例圖

2.2.2 隱性成分添加成分分析

對隱性添加成分分析得出主要添加形式：高毒禁限用農(nóng)藥，如甲拌磷、馬拉硫磷和克百威等；擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，如氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯和甲氰菊脂等；高活性過專利保護期農(nóng)藥，如氯蟲苯甲酰胺、蟲螨腈等；廣譜性農(nóng)藥，如戊唑醇、嘧霉胺和乙草胺等；速效性或活性較好農(nóng)藥，如甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、噠螨靈、啶蟲脒和毒死蜱等；滅生性除草劑，敵草快、草銨膦等中添加百草枯；生物農(nóng)藥添加化學農(nóng)藥等；見表1。

表1 非法添加隱性成分表

2.2.3 氯蟲苯甲酰胺類似物添加

氯蟲苯甲酰胺作為新型鄰甲酰胺基苯甲酰胺類殺蟲劑，具有高效、廣譜、作用方式新穎和對環(huán)境安全等優(yōu)點[3,4]，且長期處于專利保護期，故其成為農(nóng)藥隱性添加的“?？汀?，尤其在各種生物農(nóng)藥中。然而在檢測中已發(fā)現(xiàn)，有的農(nóng)藥添加的并不是氯蟲苯甲酰胺，而是其衍生物、類似物或中間合成體。這類物質與氯蟲具有相似的藥效，但合成簡單，價格低廉且不易被發(fā)現(xiàn)。這類物質對生物環(huán)境是否存在危害，是否存在類似情況的其他農(nóng)藥添加，現(xiàn)有檢測設備是否能精準檢測，這些問題均需要進一步深入研究。

2.2.4 生物農(nóng)藥中隱性成分添加情況

生物農(nóng)藥中隱性成分添加現(xiàn)象十分常見，2018年、2019年生物農(nóng)藥產(chǎn)品質量合格率顯著低于農(nóng)藥質量總體合格率，主要是隱性成分添加所致。目前發(fā)現(xiàn)的有苦參堿、蘇云金桿菌和棉鈴蟲核型多角體病毒中常添加毒死蜱、吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯、氯蟲苯甲酰胺、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽等高活性殺蟲劑，幾丁聚糖中添加己唑醇，藜蘆堿中添加甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，印楝素中添加氯蟲苯甲酰胺，球孢白僵菌中添加蟲螨腈等。

2.3 不合格樣品產(chǎn)地分析

對近5a不合格農(nóng)藥的產(chǎn)地研究發(fā)現(xiàn)，不合格農(nóng)藥主要來自山東、河南、河北、安徽及江蘇等地區(qū)，尤其要關注山東、河南、河北3個地區(qū)，5a不合格產(chǎn)品總數(shù)居于前3位，分別為20批次、16批次、15批次，顯著高于其他省份不合格批次。

3 乳油產(chǎn)品有害溶劑檢測

2019年我國登記農(nóng)藥制劑產(chǎn)品36299個，其中乳油9659個，雖然乳油年產(chǎn)量占全國農(nóng)藥制劑產(chǎn)量已下降至40%以下，但乳油年使用甲苯、二甲苯、混苯、甲醇、萘等溶劑量超過30萬t[7]。工信部2013年出臺標準《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》(HG/T 4576-2013)規(guī)定了乳油中主要有害溶劑含量的限量，但此標準目前并未得到有效實施。

2021年按照標準《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》(HG/T 4576-2013)對部分乳油產(chǎn)品中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺和萘等有害溶劑含量進行檢測，抽查結果發(fā)現(xiàn)，近45%的乳油產(chǎn)品中有害溶劑含量超標，其中二甲苯和乙苯超標率超過35%，甲醇和N,N-二甲基甲酰胺超標率達30%，萘超標率達18%。

4 農(nóng)藥市場現(xiàn)狀分析

近5a的農(nóng)藥質量檢測結果可得出，農(nóng)藥產(chǎn)品質量總體合格率逐步上升，但不合格產(chǎn)品仍有檢出，主要表現(xiàn)：殺菌劑、除草劑、殺蟲劑合格率均有所上升，且殺菌劑和除草劑的合格率均高于殺蟲劑，而生物農(nóng)藥的合格率較低，且每年變動幅度較大；不合格農(nóng)藥樣品主要為有效成分不合格和其他農(nóng)藥隱性成分添加2種形式，其中有效成分不合格情況增長速度較快，且主要表現(xiàn)為有效成分含量不足，隱性成分添加情況發(fā)生十分普遍，且較為嚴重；隱性成分添加一直以添加殺蟲劑為主，主要表現(xiàn)為殺蟲劑和生物農(nóng)藥中添加殺蟲劑的形式，隱性成分添加主要包括添加高毒禁限用農(nóng)藥、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥、高活性過專利保護期農(nóng)藥、廣譜性農(nóng)藥、滅生性除草劑以及農(nóng)藥的類似物等，其中農(nóng)藥的類似物添加因相似的化學結構，在日常檢測中很難被檢出，而這類物質對動植物及環(huán)境的危害性尚未被研究和確定；不合格農(nóng)藥主要來自山東、河南、河北、安徽及江蘇等地區(qū)，尤其是山東、河南、河北3個地區(qū)；對乳油產(chǎn)品中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺和萘等有害溶劑含量進行檢測，結果顯示近45%的乳油產(chǎn)品中有害溶劑含量超標。

5 農(nóng)藥市場監(jiān)管和質量控制建議

5.1 加大對殺蟲劑、生物農(nóng)藥和滅生性除草劑抽檢

殺蟲劑有效成分不合格率、添加隱形成分比例均顯著高于其他類別的農(nóng)藥品種，建議在有能力的前提下繼續(xù)加大殺蟲劑抽查比例及篩查范圍。針對目前非法隱性成分添加問題，繼續(xù)加大對生物農(nóng)藥、殺蟲劑和滅生性除草劑的隱性成分添加的專項抽查。

5.2 規(guī)范乳油產(chǎn)品有害溶劑的使用

乳油產(chǎn)品有害溶劑的超標現(xiàn)象較為嚴重，過量的有害溶劑會對生態(tài)環(huán)境帶來不可逆轉的危害。但目前監(jiān)督抽檢工作并未對其做明確的規(guī)定，故建議有關部門應加以重視，盡快出臺相關政策來控制和規(guī)范有害溶劑的使用。

5.3 重視隱性添加農(nóng)藥類似物的現(xiàn)象

隱形添加成分的情況越來越多樣復雜，添加農(nóng)藥類似物或衍生物的現(xiàn)象也越來越普遍，給檢測工作帶來很大挑戰(zhàn)，有的需結合工作經(jīng)驗和反復驗證來判斷，有的需要專門的儀器來確定。此外，這類物質對環(huán)境和生物的影響無法判斷，故應重視農(nóng)藥類似物或衍生物的添加，避免造成嚴重后果。

5.4 加強抽檢力度，優(yōu)化抽檢方式

對于一些主觀故意制假售假、蓄意造假和屢查屢犯的企業(yè)，應加大重點抽查監(jiān)管力度，組織地方農(nóng)業(yè)執(zhí)法部門對其所有產(chǎn)品進行全國監(jiān)管，發(fā)現(xiàn)違法行為，立即查處。應適當增加抽檢各省產(chǎn)品比例，重點關注山東、河南和河北等幾個省份生產(chǎn)的樣品。抽檢方式應按照農(nóng)業(yè)部“雙隨機一公開”的要求，采取例行抽查、重點抽查、專項抽查和隨機抽樣等多種方式結合[5,6]。類別應涵蓋殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、生物農(nóng)藥、植物農(nóng)藥、仿生物農(nóng)藥和衛(wèi)生殺蟲劑等，成分要涉及單制劑、混配劑，劑型要包括可濕性粉劑、懸浮劑、乳油、微囊懸浮劑、油懸浮劑、可溶粉劑、可溶液劑等，同時建議執(zhí)法部門在市場抽樣時對標注的其他多種添加農(nóng)藥成分的農(nóng)藥包裝加以重點關注。

5.5 加強監(jiān)測技術等支撐能力建設

檢測機構的檢驗能力和水平在農(nóng)藥質量監(jiān)管工作中具有至關重要的作用[1]。需要健全農(nóng)藥成分綜合監(jiān)測方法和檢測技術，提高檢測技術的針對性、可操作性和時效性；加強農(nóng)藥監(jiān)管部門發(fā)現(xiàn)假劣農(nóng)藥、快速檢測農(nóng)藥成分和處置糾紛等的能力[7]；還要加強隱性成分快速鑒別能力，可分類對農(nóng)藥產(chǎn)品建立隱性成分篩查農(nóng)藥庫，實現(xiàn)從技術上準確、快速鑒定農(nóng)藥產(chǎn)品質量。

5.6 加強培訓宣傳與行業(yè)約束能力

定期開展農(nóng)藥監(jiān)管和檢測人員的理論和實操培訓，組織開展行業(yè)內部檢測技能競賽，促進行業(yè)內部人員交流學習，提升檢測技能。調動農(nóng)藥行業(yè)等社會力量對違法行為的約束力，對守法者表彰，對違法者嚴懲，促進生產(chǎn)經(jīng)營者自我約束和自律[8]。