廖昌洪+李雨芬

摘 要：現(xiàn)階段，隨著生活水平的提升，各行各業(yè)對(duì)水環(huán)境的要求也日漸增長(zhǎng)。但由于社會(huì)工業(yè)化進(jìn)程的加快，工業(yè)污水帶來(lái)的水環(huán)境污染問題也越來(lái)越嚴(yán)重。高效液相色譜法是當(dāng)前使用較廣的一種分析分離手段，在工業(yè)污水環(huán)境監(jiān)測(cè)中具有重要應(yīng)用價(jià)值。

關(guān)鍵詞：溴氰菊酯；高效液相色譜法；工業(yè)污水；環(huán)境監(jiān)測(cè)

中圖分類號(hào)：X832；O657.7+2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A DOI：10.15913/j.cnki.kjycx.2016.24.097

工業(yè)污水中菊酯類可造成人體發(fā)生生殖功能障礙、畸形及致癌的危害，嚴(yán)重威脅居民生活健康。菊酯類中的溴氰菊酯分子量大，其沸點(diǎn)高達(dá)300 ℃。如果采用氣相色譜法進(jìn)行分析則有較高的溫度要求，且需要時(shí)間長(zhǎng)，所以在實(shí)際工業(yè)污水溴氰菊酯監(jiān)測(cè)中多采用液相色譜法。本文通過(guò)實(shí)驗(yàn)觀察來(lái)分析高效液相色譜法對(duì)污水中溴氰菊酯的檢測(cè)效果。

1 檢測(cè)實(shí)驗(yàn)流程分析

1.1 準(zhǔn)備物品

實(shí)驗(yàn)儀器主要有Agilent 1220高效液相色譜儀、可變波長(zhǎng)檢測(cè)器、串聯(lián)雙柱塞往復(fù)泵、EZChrom Elit化學(xué)工作站、振蕩器、氮吹濃縮儀。試劑主要有質(zhì)量濃度為100 μg/mL的溴氰菊酯濃標(biāo)、高效液相色譜純甲醇、農(nóng)殘級(jí)正己烷、實(shí)驗(yàn)用水（用UPW-10N純化水機(jī)）、優(yōu)級(jí)純Na2SO4（使用之前在500 ℃的馬弗爐中烘4 h）。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)使用液配備

溴氰菊酯用甲醇稀釋，配備出質(zhì)量濃度為0.025 μg/mL、0.050 μg/mL、0.250 μg/mL、1.000 μg/mL、1.500 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)液，放在溫度為4 ℃的環(huán)境下保存。

1.3 樣品處理

選擇樣本為某廠排放的工業(yè)污水，取量為100 mL。在樣本中加入正己烷20 mL，均勻搖晃后放在自動(dòng)振蕩器上震蕩取下層清液備用，取上層萃取液進(jìn)行Na2SO4處理后放于氮吹管中；重復(fù)一次上訴萃取步驟，萃取液合并后在氮吹管中吹干，甲醇定容為1 mL，用0.45 μm微孔膜進(jìn)行過(guò)濾。

1.4 色譜條件

色譜柱為ZORBAX Bonus-RP液相色譜柱，檢測(cè)波長(zhǎng)280 nm；儀器為紫外檢測(cè)器；流動(dòng)相為甲醇+水=95+5；流速為0.3 mL/min；柱溫選擇35 ℃；停止時(shí)間為3 min；進(jìn)樣體積選擇5 μL。

2 結(jié)果分析

2.1 流動(dòng)相比例影響

實(shí)驗(yàn)選擇流動(dòng)相為甲醇+水=95+5. 實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)分離效果及靈敏度較為顯著，保留時(shí)間也相對(duì)適宜。如果將水在流動(dòng)相中的比例減少，則會(huì)造成出峰快、保留時(shí)間段，進(jìn)而獲取的分析效果不理想；反之，如果水的比例提高，則靈敏度又會(huì)出現(xiàn)降低。本次實(shí)驗(yàn)中選擇的流動(dòng)相比例適宜。流動(dòng)相比例不同的溴氰菊酯色譜的具體情況如圖1所示。

2.2 萃取時(shí)間和次數(shù)對(duì)效率的影響

選擇4組5.0 μg/L水樣實(shí)驗(yàn)，選擇不同的時(shí)間萃取，時(shí)間選擇為2 min、5 min、10 min、15 min，取得的萃取回收率則依次為65.7%，84.5%，94.2%和94.9%.可見，萃取率隨萃取時(shí)間的增長(zhǎng)有一定的提升。當(dāng)萃取時(shí)間為10 min時(shí)，萃取率為94.2%，超過(guò)10 min萃取率便基本穩(wěn)定在接近95%左右。綜合考慮各方面因素后將萃取時(shí)間確定為10 min。另外，萃取次數(shù)也會(huì)影響萃取效率。取水樣100 mL，對(duì)比萃取1次、萃取2次、萃取3次所取得的萃取率，結(jié)果依次為95.2%，97.5%和99.1%.可見，萃取次數(shù)較多時(shí)，萃取率可出現(xiàn)小幅度增加。

2.3 精密度與加標(biāo)回收率試驗(yàn)

在已知含量工業(yè)污水樣品中加入質(zhì)量濃度不同的溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)液，不同質(zhì)量濃度的加標(biāo)樣品進(jìn)行6次平行測(cè)定，分別得出其精密度及加標(biāo)回收率。平均回收率介于88%～112%之間，精密度則介于1.6%～10.6%之間。

3 討論

相關(guān)文獻(xiàn)資料報(bào)道，高效液相色譜法對(duì)部分菊酯類化合物行定量分析具有“四高”的優(yōu)點(diǎn)：①高壓、高速。流動(dòng)相流經(jīng)色譜柱時(shí)受到的阻力較大，為了能迅速通過(guò)色譜柱對(duì)載液加高壓，同時(shí)檢測(cè)方法分析速度快、載液流速快，通常樣品分析時(shí)間為15～30 min。②高效、高靈敏度。檢測(cè)中可選擇固定相和流動(dòng)相以達(dá)到最佳分離效果，采用紫外檢測(cè)器可達(dá)0.01 ng，進(jìn)樣量在“微升”數(shù)量級(jí)。本文研究中，筆者采用高效液相色譜法測(cè)定工業(yè)污水中溴氰菊酯選用ZORBAX Bonus-RP色譜柱對(duì)溴氰菊酯進(jìn)行分離。結(jié)果顯示，該方法線性范圍、精密度、加標(biāo)回收率同樣具備“四高”的優(yōu)點(diǎn)且符合相關(guān)技術(shù)要求。今后研究中應(yīng)重點(diǎn)對(duì)高效液相色譜檢測(cè)前期處理方法進(jìn)行優(yōu)化，盡可能研究出快速、高效的提取、凈化技術(shù)，屏蔽基質(zhì)效應(yīng)，提高檢測(cè)靈敏度，以便在水環(huán)境監(jiān)測(cè)中發(fā)揮重要價(jià)值。

參考文獻(xiàn)

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〔編輯：劉曉芳〕