王 軍，廉園園，郝 健

污水含油量檢測(cè)過(guò)程探討

王 軍，廉園園，郝 健

（延長(zhǎng)油田股份有限公司，陜西 716000）

近些年，延長(zhǎng)油田在污水回注方面做了大量工作，水質(zhì)是否合格嚴(yán)重影響著油田注水效果。因此，水質(zhì)檢測(cè)成為控制注水水質(zhì)的關(guān)鍵一步。目前，污水含油量檢測(cè)主要有重量法、紅外分光光度法、非分散紅外法等方法，紅外分光光度法因靈敏度較高、受油品質(zhì)量影響小、檢測(cè)范圍廣等優(yōu)勢(shì)成為使用最多的檢測(cè)方法。本文就使用紅外分光光度法在檢測(cè)過(guò)程中出現(xiàn)的幾種情況分別加以分析。

水質(zhì)；紅外分光光度法；含油量；萃取

油田開發(fā)后期，注水增效越來(lái)越顯現(xiàn)出其重要性，在油田注水的過(guò)程中，水質(zhì)的好壞直接影響著注水效果。目前，油田采出水占到注水總量的80%以上，要把采出水回注油層，就需要對(duì)回注水質(zhì)提出較高的要求，含油量的檢測(cè)是采出水回注過(guò)程中重要的一環(huán)，從標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制直到萃取，每一步都要嚴(yán)格控制，才能保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確。

1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制

按照標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制方法，分別稱取正十六烷、異辛烷、苯各0.100 0 g于100 mL容量瓶中，用四氯化碳定容，搖勻備用；將正十六烷、異辛烷、苯按照65∶25∶10(/)的比例[1]配制標(biāo)準(zhǔn)油，用四氯化碳逐級(jí)稀釋，配制所需濃度。在配制的過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，稱量過(guò)程中出現(xiàn)天平數(shù)值不穩(wěn)定，逐漸偏小，盡快配制后仍出現(xiàn)數(shù)據(jù)不準(zhǔn)，造成曲線繪制的時(shí)候各點(diǎn)并不在一條直線上，經(jīng)過(guò)反復(fù)檢查、試驗(yàn)，最終得知：正十六烷、異辛烷和苯在常溫情況下極易揮發(fā)，必須提前進(jìn)行冷藏處理，并立即稱量、配制。

值得注意的是，在配制的過(guò)程中，并不一定要稱量0.100 0 g的試劑，原因是很難控制，因此，只需記錄實(shí)際稱量重量，然后立即定容，最終根據(jù)實(shí)際需求取一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行計(jì)算。另外，由于校準(zhǔn)曲線的斜率常隨環(huán)境溫度、試劑批號(hào)和儲(chǔ)存時(shí)間等實(shí)驗(yàn)條件的改變而改變，想要得到較為理想的校準(zhǔn)曲線，盡量在測(cè)定試樣的同時(shí)進(jìn)行繪制。

2 加標(biāo)回收率的應(yīng)用

標(biāo)準(zhǔn)SY/T5329-2012分析步驟中提到，將水樣移入分液漏斗中，加鹽酸溶液2.5～5 mL，用50 mL汽油分2次萃取水樣。經(jīng)過(guò)多次實(shí)驗(yàn)得出，一次萃取回收率均在90%以上，可以滿足目前生產(chǎn)檢測(cè)需要（表1）。

表1 水樣加標(biāo)回收率計(jì)算分析

萃取回收率可以直觀的表現(xiàn)出水樣萃取效果的好壞，通過(guò)抽樣計(jì)算加標(biāo)回收率，可以解決盲目進(jìn)行多次萃取問(wèn)題。但在進(jìn)行加標(biāo)回收率測(cè)定時(shí)，要注意[2]：?加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測(cè)物的形態(tài)相同；?在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測(cè)物含量的3倍；?由于加標(biāo)樣和樣品分析條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和不正確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等，當(dāng)以其測(cè)定結(jié)果的減差計(jì)算回收率時(shí)，常不能確切反應(yīng)樣品測(cè)定結(jié)果的實(shí)際差錯(cuò)。

3 萃取過(guò)程優(yōu)化

在含油量檢測(cè)過(guò)程中，標(biāo)準(zhǔn)[3]中提到將樣品及萃取劑移至分液漏斗后，震蕩2 min，并經(jīng)常開啟旋塞排氣。對(duì)于工作量小，人員充足的情況下，完全可以通過(guò)這種方法來(lái)檢測(cè)，但對(duì)于工作量大，人員不足的情況，則不實(shí)用。因此，為解決這類問(wèn)題，延長(zhǎng)油田引進(jìn)JKQ-Ⅲ型自動(dòng)萃取儀(圖1)，該儀器可以進(jìn)行攪拌時(shí)間的控制，并為上部開孔設(shè)計(jì)，解決了人工震蕩不均勻、不斷排氣的問(wèn)題。同時(shí)，對(duì)乳化現(xiàn)象不嚴(yán)重，只有兩液層間形成乳化層導(dǎo)致界面不清楚時(shí)，水平方向旋轉(zhuǎn)可以消除界面處“泡沫”，促進(jìn)分層[4]。

圖1 JKQ-Ⅲ型自動(dòng)萃取儀

4 萃取劑選擇

含油檢測(cè)過(guò)程中常見的萃取劑有六氯四氟丁烷（S-316）、正乙烷、四氯化碳、四氯乙烯等。從光學(xué)角度分析，四氯化碳具有紅外透光度較好，萃取率高，價(jià)格便宜等有點(diǎn)，但其同樣具有很多缺點(diǎn)，比如需要精制，受熱分解后產(chǎn)生的氣體易使操作人員中毒。同時(shí)，四氯化碳是一種消耗臭氧層物質(zhì)，是國(guó)際公約《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》限制生產(chǎn)和使用的試劑之一。

通過(guò)實(shí)驗(yàn)室比對(duì)（表2），六氯四氟丁烷（S-316）、四氯乙烯均能相對(duì)較好的替代四氯化碳，綜合比較，六氯四氟丁烷（S-316）相對(duì)四氯乙烯毒性較小，準(zhǔn)確率高，性質(zhì)比較穩(wěn)定，比較適合目前情況下使用。

5 含聚污水含油量的檢測(cè)

在檢測(cè)過(guò)程中，有時(shí)會(huì)遇到油水界面分離不清楚、萃取后樣品渾濁等情況，無(wú)法直接分離檢測(cè)。對(duì)于出現(xiàn)的此類問(wèn)題，單獨(dú)通過(guò)減少鹽酸用量[5]、水浴鍋加熱+破乳劑[6]等方法，未能徹底解決油水分離情況。經(jīng)過(guò)多次實(shí)驗(yàn)，對(duì)含聚污水水樣加入適量的氯化鈉進(jìn)行水平攪拌，之后再進(jìn)行水浴鍋加熱，采取分段震蕩萃取的方法，能較好的對(duì)水樣進(jìn)行分離，而且等待時(shí)間較短，數(shù)據(jù)準(zhǔn)確率高。

表2 不同萃取劑檢測(cè)結(jié)果

6 結(jié) 論

（1）標(biāo)準(zhǔn)油的配制過(guò)程需要注意使用冷藏處理的正十六烷、異辛烷和苯，并且盡快配制，否則因其極易揮發(fā)性，造成標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度誤差。

（2）檢測(cè)過(guò)程中，每個(gè)水樣萃取兩次造成工作量大，通過(guò)抽樣計(jì)算加標(biāo)回收率可以確定常規(guī)檢測(cè)過(guò)程中是否萃取完全，從而降低檢測(cè)人員勞動(dòng)強(qiáng)度，提高工作效率。

（3）使用自動(dòng)萃取儀，能有效避免震蕩時(shí)間不足造成的萃取不完全問(wèn)題，不但節(jié)省了人力，還提高了萃取率。

（4）通過(guò)使用六氯四氟丁烷（S-316）代替四氯化碳，減少有毒物質(zhì)作用對(duì)人的傷害。

［1］HJ637-2012，水質(zhì) 石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定 紅外分光光度法[S ].

［2］國(guó)家環(huán)保局. 水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法[M]. 第四版. 中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002, 31.

［3］SY/T 5329-2012. 碎屑巖油藏注水水質(zhì)指標(biāo)及分析方法[S].

［4］周曉紅. 消除紅外光度法測(cè)油時(shí)的乳化問(wèn)題[J]. 科技信息，2008，（17）: 40.

［5］王志鵬. 含聚污水含油量檢測(cè)存在問(wèn)題分析及方法改進(jìn)探討[J].化工管理，2015,（18）：210.

［6］李娜. 聚合物對(duì)含油污水中含油量測(cè)定的影響[J]. 油氣田地面工程，2009, 28（8）：19-20.

Discussion on the Detection Process for Oil Content in Wastewater

（Yanchang Oilfield Co., Ltd., Shaanxi Yan’an 716000, China）

In recent years, a lot of work about produced water reinjection has been carried out in Yanchang oilfield, the water quality has serious influence on the flooding effect of oil field.Therefore, water quality testing becomes the key step to control the water quality of injected water. Currently, the main detection methods for oil content in produced water include weight method, IR spectrophotometry, non-dispersed infrared. The IR spectrophotometry has become the most used method because of its high sensitivity, wide detection range and other advantages. In this paper, several cases in using the IR spectrophotometry to detectoil content in produced water were analyzed.

water quality; IR spectrophotometry; oil content; extraction

2017-03-17

王軍（1982-），男，陜西乾縣人，工程師，2005年畢業(yè)于西安石油大學(xué)石油工程專業(yè)，現(xiàn)主要從事水質(zhì)管理及分析工作。

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1004-0935（2017）05-0492-03