国产日韩欧美一区二区三区三州_亚洲少妇熟女av_久久久久亚洲av国产精品_波多野结衣网站一区二区_亚洲欧美色片在线91_国产亚洲精品精品国产优播av_日本一区二区三区波多野结衣 _久久国产av不卡

?

生漆中漆酚單體分離、化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾及生物活性研究進展

2017-02-11 08:15:30王成章濤1陳虹霞1冉1
生物質(zhì)化學(xué)工程 2017年1期
關(guān)鍵詞:生漆側(cè)鏈衍生物

周 昊,王成章?,鄧 濤1,陳虹霞1,陶 冉1

(1.中國林業(yè)科學(xué)研究院 林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所;生物質(zhì)化學(xué)利用國家工程實驗室;國家林業(yè)局 林產(chǎn)化學(xué)工程重點開放性實驗室;江蘇省 生物質(zhì)能源與材料重點實驗室,江蘇 南京 210042;2.中國林業(yè)科學(xué)研究院 林業(yè)新技術(shù)研究所,北京 100091)

·綜述評論——生物質(zhì)天然活性成分·

生漆中漆酚單體分離、化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾及生物活性研究進展

周 昊1,2,王成章1,2?,鄧 濤1,陳虹霞1,陶 冉1

(1.中國林業(yè)科學(xué)研究院 林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所;生物質(zhì)化學(xué)利用國家工程實驗室;國家林業(yè)局 林產(chǎn)化學(xué)工程重點開放性實驗室;江蘇省 生物質(zhì)能源與材料重點實驗室,江蘇 南京 210042;2.中國林業(yè)科學(xué)研究院 林業(yè)新技術(shù)研究所,北京 100091)

漆酚化合物是具有C15或C17烴基側(cè)鏈的鄰苯二酚結(jié)構(gòu),側(cè)鏈不飽和度為0~3。漆酚良好的抗腫瘤、抑菌和抗氧化活性使其受到越來越多的關(guān)注。對不同不飽和度烴基漆酚單體的分離方法進行了敘述,介紹了通過對漆酚的苯環(huán)或側(cè)鏈烴基進行化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾這2種途徑以獲得結(jié)構(gòu)相對穩(wěn)定的漆酚衍生物,并闡述了漆酚單體及其衍生物的抗腫瘤、抗氧化、抑菌和抗病毒等生物活性。

生漆;漆酚;單體分離;結(jié)構(gòu)修飾;生物活性

生漆是漆樹(Toxicodendron verniciflum(Stokes)F.A.Barkl.)韌皮部位分泌的一種乳白色液體,是我國重要的林木資源,世界上85%的生漆產(chǎn)自中國[1]。生漆傳統(tǒng)用作涂料,是人類所使用的最早的天然涂料,在我國已有幾千年的歷史,生漆漆膜色澤光亮,耐久性、抗腐蝕、耐溶劑和絕緣性能極佳,素有“涂料之王”的美譽[2]。然而由于生漆具有致敏性、干燥時間長、成膜慢、耐堿性差、色彩深和成本高等弊端,生漆大多為合成漆所代替,從而導(dǎo)致我國生漆產(chǎn)量逐年減少,傳統(tǒng)生漆產(chǎn)業(yè)衰退[2]。生漆的主要化學(xué)成分是漆酚(60%~70%)、漆多糖(5%~7%)、漆酶(<1%)和水分(20%~30%),其中漆酚是一種鄰苯二酚結(jié)構(gòu)的烴基酚類化合物,其側(cè)鏈為不同飽和度的直鏈C15或C17的烴基,研究表明漆酚具有很好的抗氧化、抗腫瘤、抑菌、抗病毒等生物活性,極具藥物開發(fā)價值[3]。然而,漆酚結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,容易氧化聚合,此外漆酚中不同不飽和度烴基酚極性相似,使得漆酚單體分離困難,從而限制了漆酚作為臨床藥物的開發(fā)與應(yīng)用。近年來針對漆酚的結(jié)構(gòu)特征進行化學(xué)修飾,以期得到結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、生物活性更強的化合物已成為國內(nèi)外漆酚研究的熱點?,F(xiàn)將近年來生漆中漆酚單體分離、結(jié)構(gòu)修飾及其抗腫瘤、抗氧化、抑菌和抗病毒等活性的研究進展綜述如下,以期為漆酚藥物開發(fā)與應(yīng)用提供理論指導(dǎo)。

1 生漆中漆酚的化學(xué)結(jié)構(gòu)

漆酚是鄰苯二酚衍生物的混合物,其側(cè)鏈為C15或C17的烴基,側(cè)鏈烴基的不飽和度為0~3。圖1以毛壩生漆為例給出了所得漆酚的化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)。Honda等[4]研究發(fā)現(xiàn)不同產(chǎn)地生漆中漆酚的側(cè)鏈烴基碳原子數(shù)和不飽和度存在明顯差異,如中國和日本漆樹屬于Rhus vernicifera,生漆中漆酚以側(cè)鏈為C15的三烯烴基漆酚為主,越南和中國臺灣漆樹屬于Rhus succedanea,生漆中漆酚以側(cè)鏈為C17的三烯烴基漆酚為主,緬甸和柬埔寨漆樹屬于Melanorrhoea usitata,生漆中漆酚以側(cè)鏈為C17的二烯烴基漆酚為主。何源峰等[5]采用HPLC-MS等手段對中國毛壩生漆(Rhusvernicifera Maoba lacquer)中漆酚的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)進行了研究,結(jié)果表明中國毛壩漆中漆酚主要是由側(cè)鏈為C15的飽和、單烯、雙烯和三烯烴基漆酚組成,其中三烯烴基漆酚的量最高,達到65%,而飽和、單烯、雙烯烴基漆酚的量分別為4.5%、15%和15.5%。

圖1 中國毛壩生漆中漆酚的化學(xué)結(jié)構(gòu)Fig.1 The chem ical structure of urushiol in M aoba lacquer of China

2 生漆中漆酚單體的分離

漆酚的化學(xué)組成復(fù)雜,飽和、單烯、雙烯和三烯烴基漆酚的結(jié)構(gòu)相近,極性差異小,且漆酚容易氧化聚合,因此漆酚單體的分離極為困難。早期由于分離技術(shù)水平低且設(shè)備條件差,無法對生漆中漆酚單體進行直接分離,通常是將漆酚衍生化后再進行單體分離和結(jié)構(gòu)表征。國外對生漆單體分離研究很早,1954年,美國Sunthankar等[6]先將漆酚進行二甲醚衍生化,然后以三氧化二鋁為吸附材料、石油醚為洗脫劑,采用柱層析方法從日本生漆(Rhus vernicifera lacquer)中分離出4種漆酚同系物,其中側(cè)鏈為C15的三烯烴基漆酚1個、飽和烴基漆酚1個、雙烯烴基漆酚2個。1980年,日本 Yamauchi等[7]利用漆酚的不飽和雙鍵與銀離子能形成可逆的絡(luò)合物這一原理,使用含硝酸銀的硅膠層析柱對乙酰化的漆酚進行分離,以苯-氯仿溶劑為洗脫液,從日本生漆中分離鑒定了7種漆酚單體,其中側(cè)鏈為C15的三烯烴基漆酚2個、飽和烴基漆酚1個、雙烯烴基漆酚2個、單烯烴基漆酚2個。隨著填料技術(shù)及色譜應(yīng)用的發(fā)展,逐漸出現(xiàn)了對漆酚直接分離的研究。Hatada等[8]以中國生漆為原料,采用HPLC法,以乙腈/水/醋酸(體積比90∶10∶2)為流動相,從中分離得到側(cè)鏈為C15的三烯烴基漆酚單體,并通過1H NMR、13C NMR 和1H COSY等手段對其進行結(jié)構(gòu)鑒定。Lu等[9]采用 GPC法,以三氯甲烷為洗脫液,從緬甸漆酚(Melanorrhoea usitata lacquer)中分離出5種漆酚單體,經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)鑒定為側(cè)鏈為C17的單烯烴基漆酚2個、飽和烴基漆酚1個、雙烯烴基漆酚2個。Kim等[10]采用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)(LC/APCI-ITMS)不經(jīng)衍生化直接從韓國生漆(Rhus succedanea lacquer)中分離了13個漆酚類化合物,經(jīng)NMR鑒定為C15及C17的三烯烴基漆酚7個、C15及C17的二烯烴基漆酚3個、C15的單烯烴基漆酚2個、C15的飽和烴基漆酚1個。

國內(nèi)在生漆的分離方面也開展了大量研究工作。早在1984年,Du等[11]第一次實現(xiàn)了HPLC法對生漆中未經(jīng)衍生化漆酚的分離,利用十八烷基硅烷鍵合硅膠(ODS)柱,以乙腈/水/醋酸(體積比80∶20∶2)為流動相,從中國生漆中成功分離鑒定出13種漆酚單體。先對漆酚進行衍生化處理再分離的研究更早,1983年,林喬源等[12]以中國生漆為原料,先將其中的漆酚進行二甲醚衍生化,然后采用薄層色譜法分離鑒定了6種漆酚單體,其中C15側(cè)鏈的三烯烴基漆酚2個、二烯烴基漆酚2個、單烯烴基漆酚1個、飽和烴基漆酚1個。隨后,邱峰等[13]通過先將漆酚乙酰化,然后采用涂漬AgNO3的離心旋轉(zhuǎn)薄層層析法,從中國生漆中分離出5種漆酚單體,并通過1D和2D-NMR技術(shù)鑒定為C15側(cè)鏈的三烯烴基漆酚2個、二烯烴基漆酚1個、單烯烴基漆酚1個、飽和烴基漆酚1個。吳采櫻等[14]采用氣相色譜自制強極性二乙二醇丁二酸聚酯(DEGS)毛細(xì)管柱從中國生漆中分離出硅醚化漆酚13個,經(jīng)GC-MS鑒定出C15側(cè)鏈的飽和漆酚1個、C15及C17側(cè)鏈的單烯烴基漆酚3個、二烯烴基漆酚4個、三烯烴基漆酚5個,顯示出氣相色譜分析比液相色譜更好的分離效果。李林等[15]采用高效液相色譜-電噴霧-質(zhì)譜(HPLC-ESI-MS)技術(shù),以甲醇/水(體積比88∶12)為流動相,從中國生漆中分離鑒定了9種漆酚單體,其中C15側(cè)鏈的三烯烴基漆酚2個、二烯烴基漆酚2個、單烯烴基漆酚1個以及C17側(cè)鏈的三烯烴基漆酚2個、單烯烴基漆酚2個。

3 漆酚的化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾

3.1 漆酚中苯環(huán)的化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾

漆酚中苯環(huán)的化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾目前主要是將苯環(huán)上的2個鄰位的酚羥基進行醚化、酯化、氨基化、磺酰胺化等改性,生成系列漆酚衍生物。對苯環(huán)進行化學(xué)修飾不僅可阻止漆酚氧化聚合,還可增強漆酚的抑菌、抗腫瘤、抗氧化等生物活性。圖2是漆酚苯環(huán)結(jié)構(gòu)修飾后得到的漆酚衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。

圖2 漆酚中苯環(huán)化學(xué)修飾后的漆酚衍生物Fig.2 Urushiol derivatives of chem icalmodification of benzene ring

黃載福等[16]通過將漆酚先進行催化加氫反應(yīng),再與冠醚反應(yīng),合成了飽和漆酚冠醚,與原漆酚相比,其脂溶性和成膜性能明顯改善。Wang等[17]將漆酚與二氯甲烷進行反應(yīng),以NaOH為催化劑,合成了亞甲基醚漆酚,其對腫瘤細(xì)胞的毒性明顯增強。Kim等[18]將漆酚與甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷(MPS)反應(yīng),合成了甲基丙烯酰氧基二甲氧基硅醚化漆酚(YPUOH),其不僅具有很好的抑菌、抗氧化生物活性,且熱穩(wěn)定性明顯增強。Eisohly等[19]將漆酚苯環(huán)上的一個酚羥基甲基醚化后,再通過另一個酚羥基與4-氯-2-苯基喹唑啉反應(yīng),合成了2-苯基喹唑啉醚基漆酚;另外通過將漆酚苯環(huán)上的一個酚羥基改性,合成了氨基漆酚和甲基磺酰胺漆酚等衍生物,結(jié)果表明其致敏性明顯降低。近年來出現(xiàn)直接在漆酚苯環(huán)上引入活性基團的報道,王冬暉等[20]以漆酚和N-羥甲基丙烯酰胺為原料,通過Fridel-Crafts烷基化反應(yīng),合成了丙烯酰胺甲基漆酚,其具有優(yōu)異的抗菌性能。由此可見,對漆酚苯環(huán)進行結(jié)構(gòu)修飾,不僅可提高其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、降低其致敏性,而且可增強其生物活性,但是目前的研究主要是針對苯環(huán)的鄰二酚羥基進行修飾,針對苯環(huán)其他部分結(jié)構(gòu)修飾較少,對漆酚衍生物的構(gòu)效關(guān)系研究也還很缺乏。

3.2 漆酚側(cè)鏈烴基的化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾

國內(nèi)外有關(guān)漆酚側(cè)鏈烴基結(jié)構(gòu)修飾的研究報道較少。漆酚側(cè)鏈具有雙鍵,可進行氧化、環(huán)加成等反應(yīng),引入羧基、酮基、羥基等基團。圖3是漆酚側(cè)鏈烴基結(jié)構(gòu)修飾得到的衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。Roberts 等[21]通過在漆酚側(cè)鏈尾部引入α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯基團,合成了α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯漆酚衍生物,結(jié)果表明其對皮膚致敏性明顯降低。Jefferson等[22]以甲基醚漆酚為原料,分別通過側(cè)鏈烷基的氧化反應(yīng)、縮醛反應(yīng)等,合成了甲基醚漆酚乙二醇、甲基醚漆酚乙酸酯和甲基醚漆酚縮丙酮衍生物,其具有很好的抑菌性能。何源峰[23]以亞甲基醚漆酚為原料,與馬來酸酐進行Diels-Alder反應(yīng),再通過水解反應(yīng),在漆酚側(cè)鏈尾部引入鄰二甲酸環(huán)己烯結(jié)構(gòu),合成了側(cè)鏈二羧基漆酚衍生物,與原漆酚相比,其抑菌活性有所降低。

圖3 側(cè)鏈烴基化學(xué)修飾后的漆酚衍生物Fig.3 Urushiol derivatives of chem icalm odification of alkyl side chain of urushiol

4 漆酚的生物活性

4.1 抗腫瘤活性

漆酚具有很好的抗腫瘤活性,對多種腫瘤如卵巢癌、肝癌、乳腺癌、前列腺癌、食道癌、骨髓癌、結(jié)腸癌、肺癌及白血病等均具有良好的療效[24]。研究表明,漆酚可通過誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞凋亡、抑制腫瘤細(xì)胞增殖、抑制腫瘤血管生成、抑制核轉(zhuǎn)錄因子活性、毒殺腫瘤細(xì)胞等途徑來有效發(fā)揮抗腫瘤作用[25-32]。Lee等[25]發(fā)現(xiàn)漆酚可抑制淋巴癌細(xì)胞DNA合成,并能通過細(xì)胞毒性效應(yīng)促進腫瘤細(xì)胞凋亡,對淋巴癌具有很好的治療效果。Luo等[26]研究發(fā)現(xiàn)漆酚對肝癌細(xì)胞具有顯著的毒殺作用,其作用機制是促進細(xì)胞內(nèi)活性氧生成從而破壞腫瘤細(xì)胞的DNA。Kim等[27]從韓國漆樹中分離漆酚,并對其抗腫瘤活性進行研究,發(fā)現(xiàn)其對胃癌細(xì)胞具有很好的毒殺作用,能夠通過DNA片段化、聚腺苷二磷酸(ADP)核糖聚合酶斷裂、p53基因依賴途徑的蛋白激酶抑制因子調(diào)節(jié)等機制促進腫瘤細(xì)胞凋亡。Ryckewaert等[28]的研究發(fā)現(xiàn)漆酚的腫瘤細(xì)胞毒性與其對腫瘤細(xì)胞中組蛋白去乙?;?SIRT)酶的抑制作用有關(guān),體外試驗測定C15側(cè)鏈的單烯、雙烯和三烯烴基漆酚分別對SIRT酶抑制活性和對人胚腎、宮頸癌細(xì)胞的毒性,發(fā)現(xiàn),隨著漆酚側(cè)鏈雙鍵數(shù)目的增加,其SIRT酶抑制活性和腫瘤細(xì)胞毒性明顯增強。楊梅等[29]研究發(fā)現(xiàn)C15不飽和側(cè)鏈的漆酚可顯著抑制人臍靜脈內(nèi)皮細(xì)胞的增殖、遷移與成管,達到抑制腫瘤新生血管形成的功效,此外研究還發(fā)現(xiàn)其對多種腫瘤細(xì)胞株具有較強的細(xì)胞毒性(IC50值為0.7~40μmol/L)。Chen 等[30]從中國臺灣漆樹中分離出C17側(cè)鏈的單烯烴基漆酚,發(fā)現(xiàn)其可通過抑制酪氨酸酶的活性抑制黑色素瘤的產(chǎn)生。Kim等[31]和Choi等[32]的研究表明漆酚對宮頸癌和卵巢癌細(xì)胞具有很好的細(xì)胞毒作用,且該作用與破壞腫瘤細(xì)胞DNA合成和促進細(xì)胞凋亡等機制有關(guān)。

4.2 抗氧化活性

漆酚是一種酚類化合物,苯環(huán)上的羥基能起到抗氧化作用,因此漆酚具有很好的抗氧化和清除自由基等功效。Kim等[33]研究發(fā)現(xiàn)漆酚具有很好的清除自由基和抑制脂質(zhì)過氧化的功效,但是其衍生物甲基醚漆酚卻不能清除自由基和抑制脂質(zhì)過氧化,說明漆酚中酚羥基是抗氧化作用的功能基團。Lee 等[25]從韓國漆樹中分離漆酚,發(fā)現(xiàn)其對羥基自由基及超氧陰離子均具有很好的清除作用。Chakraborty 等[34]研究發(fā)現(xiàn)漆酚可阻止人體內(nèi)自由基引起的氧化性DNA損傷,還可減少氧化嘌呤和嘧啶的生成,對多種疾病具有預(yù)防作用。Lee等[35]以小鼠胸腺細(xì)胞為模型,研究了漆酚的抗氧化作用,表明其對氧自由基尤其是羥基自由基具有極強的清除作用。Hong等[36]以小鼠肝臟為模型,研究了漆酚的抗氧化作用,結(jié)果表明其可通過增加谷胱甘肽過氧化酶的含量來增強機體的抗氧化能力。Liu等[37]研究發(fā)現(xiàn)漆酚類化合物可減少人皮膚中基質(zhì)金屬蛋白酶-1的表達,抵抗由過量自由基引起的氧化應(yīng)激,具有很好的防止皮膚老化的效果。何源峰[23]分別研究了C15側(cè)鏈的單烯、雙烯和三烯烴基漆酚的自由基清除能力,結(jié)果顯示三烯烴基漆酚的自由基清除能力最強,其次是雙烯烴基漆酚,單烯烴基漆酚的自由基清除能力最弱,推測漆酚的抗氧化能力還可能與雙鍵提供的電子數(shù)目有關(guān)。

4.3 抑菌活性

近年來研究顯示,漆酚及其衍生物對多種細(xì)菌和真菌均具有較好的抑制作用[38-41]。何源峰[23]研究了中國生漆中C15側(cè)鏈漆酚的抑菌活性,結(jié)果表明其對肺炎克雷伯氏菌、產(chǎn)氣腸桿菌、大腸埃希菌、金黃色葡萄球菌和表皮葡萄球菌均具有很好的抑制效果,同時隨著漆酚側(cè)鏈不飽和度的增加,抑菌能力呈增高趨勢;此外還對亞甲基醚漆酚和側(cè)鏈二羧基亞甲基醚漆酚的抑菌活性進行了研究,結(jié)果顯示這些漆酚衍生物具有明顯的抑菌性能,但抑菌活性均低于原漆酚,可能是由于漆酚結(jié)構(gòu)中的鄰二酚羥基對抑菌活性影響較大,另外側(cè)鏈二羧基亞甲基醚漆酚的抑菌活性強于亞甲基醚漆酚。Jeong等[38]研究了硅醚化漆酚衍生物(YPUOH)的抑菌活性,表明其對革蘭氏陽性、陰性菌及酵母菌(如大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、釀酒酵母)均具有很好的抑制效果,抑菌率達99.9%。Suk等[39]研究表明C15側(cè)鏈漆酚對幽門螺旋桿菌具有很強的抑制作用,其最小抑菌質(zhì)量濃度(MIC)為0.064~0.256 g/L。Song等[40]研究發(fā)現(xiàn)漆酚對炭疽病真菌具有很好的抑菌效果,當(dāng)其質(zhì)量濃度為1 g/L時,抑菌率達到75%以上。Cho等[41]研究表明漆酚對金黃色釀膿葡萄球菌、表皮葡萄球菌、綠膿桿菌、大腸桿菌、枯草芽孢桿菌、沙門氏菌、變異鏈球菌、弧菌、白色念珠菌、幽門螺旋桿菌等均具有很強的抑菌效果,其最小抑菌濃度(MIC)為0.03~0.75mmoL/L。王冬暉等[20]研究了丙烯酰胺甲基漆酚的抑菌活性,結(jié)果表明其在抗菌涂料中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時,對于金黃色葡萄球菌和大腸桿菌的抑菌率都達到100%。

4.4 其他生物活性

漆酚除具有抗腫瘤、抗氧化、抑菌等生物活性外,還具有抗病毒、抗脂肪肝等功效。Kadokura等[42]從漆樹葉中分離得到漆酚,研究表明其對艾滋病病毒I型反轉(zhuǎn)錄酶具有很好的抑制功效,其IC50值為12.6mmoL/L。Kim等[43]分別研究了C15側(cè)鏈的單烯、雙烯和三烯烴基漆酚對艾滋病病毒反轉(zhuǎn)錄酶的抑制活性,結(jié)果表明三烯烴基漆酚的抑制活性最強,其IC50值為10.87mg/L。Hong等[36]研究發(fā)現(xiàn)漆酚可通過提高自然殺傷(NK)細(xì)胞活性,抑制甘油三酯的產(chǎn)生,提高高密度脂蛋白膽固醇的含量,從而達到抑制非酒精性脂肪肝疾病的發(fā)生。Bang等[44]研究表明漆酚對酒精性肝病具有很好的治療效果,可通過抑制Toll樣受體(TLR)-4、白介素1β及腫瘤壞死因子-α等細(xì)胞因子的表達,抑制酒精引起的脂肪肝的產(chǎn)生。

5 展望

我國擁有豐富的生漆資源,生漆中漆酚具有很好的抗腫瘤、抗氧化、抑菌等功效,具有巨大的醫(yī)藥開發(fā)潛力。漆酚是由C15或C17烴基鄰苯二酚衍生物組成的混合物,漆酚單體的獲得是實現(xiàn)其藥物開發(fā)的首要關(guān)鍵,目前通過硅膠柱層析、高效液相色譜、薄層色譜等方法,可以分離得到不同飽和度烴基側(cè)鏈的漆酚單體,但是目前漆酚單體分離還處于實驗室少量分離階段,未能實現(xiàn)大批量生產(chǎn),因此需要引進新的分離技術(shù),以實現(xiàn)逐漸從微量的實驗室制備向大規(guī)模的工業(yè)化分離制備的深入發(fā)展,從而為漆酚藥物開發(fā)提供原料。盡管漆酚具有很好的生物活性,但是漆酚的結(jié)構(gòu)非常不穩(wěn)定,容易氧化聚合,限制了其應(yīng)用,這也是漆酚尚未開發(fā)成新藥的重要原因。近年來,通過對漆酚化學(xué)結(jié)構(gòu)的修飾得到結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、生物活性更強、實用價值更大的化合物,成為漆酚研究與利用的一個重要方向。目前漆酚的結(jié)構(gòu)修飾主要是針對鄰二酚羥基進行保護,防止其氧化聚合,已合成的漆酚衍生物種類較少,針對漆酚側(cè)鏈及苯環(huán)的結(jié)構(gòu)修飾很少,此外對漆酚衍生物的構(gòu)效關(guān)系研究還很缺乏。因此對于漆酚的結(jié)構(gòu)修飾還有待深入系統(tǒng)研究。相信隨著對漆酚類化合物研究不斷深入,此類化合物有望成為藥物應(yīng)用于臨床。

[1]張飛龍,李鋼.生漆的組成結(jié)構(gòu)與其性能的關(guān)系研究[J].中國生漆,2000,19(3):31-37.

[2]孫祥玲,吳國民,孔振武.生漆改性及其應(yīng)用進展[J].生物質(zhì)化學(xué)工程,2014,48(2):41-47.

[3]趙喜萍,魏朔南.中國生漆化學(xué)成分研究[J].中國野生植物資源,2007,26(6):1-4.

[4]HONDA T,LU R,SAKAI R,et al.Characterization and comparison of asian lacquer saps[J].Progress in Organic Coatings,2008,61 (1):68-75.

[5]何源峰,王成章,陸榕.HPLC-MS法表征壩漆酚類化合物的結(jié)構(gòu)[J].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè),2012,32(6):47-51.

[6]SUNTHANKAR S V,DAWSON C R.The structural identification of the olefinic components of Japanese lac urushiol[J].Journal of the American Chemical Society,1954,76(20):5070-5074.

[7]YAMAUCHIY,OSHIMA R,KUMANOTANIJ.Separation of Japanese lac urushiol diacetate on silver nitrate-coated silica gel columns by highperformance liquid chromatography[J].Journal of Chromatography A,1980,198(1):49-56.

[8]HATADA K,KITAYAMA T,NISHIURA T,et al.Structural analysisof the components of Chinese lacquer“Kuro-urushi”[J].Macromolecular Chemistry and Physics,1994,195(5):1865-1870.

[9]LUR,YUKIOK,TETSUOM.Characterization of lipid componentsof Melanorrhoea usitata lacquer sap[J].Talanta,2007,71(4):1536-1540. [10]KIM D H,CHOIJO,YANG JS,etal.Analysis of urushiols by liquid chromatography/atmospheric pressure chemical ionization-ion trap mass spectrometry[J].Journal of Liquid Chromatography&Related Technologies,2003,26(1):17-28.

[11]DU Y M,OSHIMA R,KUMANOTANIJ.Reversed-phase liquid chromatographic separation and identification of constituents of uroshiol in the sap of the lac tree,Rhus vernicifera[J].Journal of Chromatography A,1984,284:463-473.

[12]林喬源,許奎鈁,胡邦豪,等.中國漆漆酚的核磁共振研究[J].科學(xué)通報,1983,28(5):274-276.

[13]邱峰,李麗云,黃照庚,等.中國生漆漆酚組分的分離及NMR研究[J].波譜學(xué)雜志,1987,4(4):337-343.

[14]吳采櫻,曾昭睿.用毛細(xì)管柱分離鑒定中國生漆中漆酚的組成結(jié)構(gòu)[J].中國生漆,1992,11(4):3-5.

[15]李林,魏朔南,胡正海.生漆中漆酚類化合物的HPLC-ESI-MS分析[J].西北大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版,2010,40(6):1017-1019.

[16]黃載福,喻宗源,束家有.飽和漆酚冠醚的研究進展[J].有機化學(xué),1985,5(6):497-502.

[17]WANG C Z,HE Y F,ZHOU H,et al.Preparation and characterization of urushiol methylene acetal derivatives with various degrees of unsaturation in alkyl side chain[J].International Journal of Polymer Science,2015,3:1-6.

[18]KIM D,JEON S L,SEO J.The preparation and characterization of urushiol powders(YPUOH)based on urushiol[J].Progress in Organic Coatings,2013,76(10):1465-1470.

[19]EISOHLY M A,ADAWADKAR P D,BENIGNID A,et al.Analogues of poison ivy urushiol.Synthesis and biological activity of disubstituted n-alkybenzenes[J].Journal of Medicinal Chemistry,1986,29(5):606-611.

[20]王冬暉,張萌,白衛(wèi)斌,等.具類辣素漆酚衍生物的制備及其抑菌性能[J].中國生漆,2015,34(3):47-51.

[21]ROBERTSDW,BENEZRA C.Quantitative structure-activity relationships for skin sensitization potential of urushiol analogues[J].Contact Dermatitis,1993,29(2):78-83.

[22]JEFFERSON A,WANGCHAREONTRAKUL S.Long-chain phenols:Urushiol,laccol,thitsiol and phenylalkyl catechol compounds in burmese lac from melanorrhoea usitata[J].Journal of Chromatography A,1986,367:145-154.

[23]何源峰.生漆漆酚的結(jié)構(gòu)修飾及生物活性的研究[D].北京:中國林業(yè)科學(xué)研究院碩士學(xué)位論文,2013.

[24]HONG D H,HAN SB,LEE CW,et al.Cytotoxicity of urushiols isolated from sap of korean lacquer tree(Rhus vernicifera Stokes)[J]. Archives of Pharmacal Research,1999,22(6):638-641.

[25]LEE JC,KIM J,JANG Y S.Ethanol-eluted extract of Rhus verniciflua stokes inhibits cell growth and induces apoptosis in human lymphoma cells[J].Journal of Biochemistry and Molecular Biology,2003,36(4):337-343.

[26]LUO L H,JIANG L P,GENG C Y,et al.Hydroquinone-induced genotoxicity and oxidative DNA damage in HepG2 cells[J].Chemico-Biological Interactions,2008,173(1):1-8.

[27]KIM S,KIM D H,LEE SH,et al.Urushiol induces apoptosis via a p53-dependent pathway in human gastric cancer cells[J].Journal of Cancer Prevention,2013,18(2):169-176.

[28]RYCKEWAERT L,SACCONNAY L,CARRUPT PA,etal.Non-specific SIRT inhibition asamechanism for the cytotoxicity of ginkgolic acids and urushiols[J].Toxicology Letters,2014,229(2):374-380.

[29]楊梅,何江波,程永現(xiàn),等.3-[(Z)-十五碳-8-烯基]兒茶酚的全合成及其抗腫瘤血管生成活性研究[J].有機化學(xué),2013,33 (6):1319-1325.

[30]CHEN Y R,CHIOU R Y Y,LIN T Y,et al.Identification of an alkylhydroquinone from Rhus succedanea as an inhibitor of tyrosinase and melanogenesis[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2009,57(6):2200-2205.

[31]KIM JW,RYU K E,JANG H S,et al.Cytotoxic effect of urushiol-ethanolmicro-particles on human cervical carcinoma cells[J].Journal of Pharmaceutical Investigation,2004,34(1):23-27.

[32]CHOI J Y,PARK C S,CHOI J,et al.Cytotoxic effect of urushiol on human ovarian cancer cells[J].Journal of Microbiology and Biotechnology,2001,11(3):399-405.

[33]KIM JY,CHO JY,MA Y K,etal.Nonallergenic urushiolderivatives inhibit the oxidation of unilamellar vesiclesand of ratplasma induced by various radical generators[J].Free Radical Biology and Medicine,2014,71:379-389.

[34]CHAKRABORTY A,F(xiàn)ERK F,SIMIC T,et al.DNA-protective effects of sumach(Rhus coriaria L.),a common spice:Results of human and animal studies[J].Mutation Research/Fundamental and Molecular Mechanisms of Mutagenesis,2009,661(1):10-17.

[35]LEE JC,KIM J,LIM K T,et al.Ethanol eluted extract of Rhus verniciflua Stokes showed both antioxidant and cytotoxic effects on mouse thymocytes depending on the dose and time of the treatment[J].BMB Reports,2001,34(3):250-258.

[36]HONG SH,SUK K T,CHOISH,et al.Anti-oxidant and natural killer cell activity of Korean red ginseng(Panax ginseng)and urushiol (Rhus vernicifera Stokes)on non-alcoholic fatty liver disease of rat[J].Food and Chemical Toxicology,2013,55:586-591.

[37]LIU C S,NAM T G,HAN M W,et al.Protective effect of detoxified Rhus verniciflua stokes on human keratinocytes and dermal fibroblasts against oxidative stress and identification of the bioactive phenolics[J].Bioscience,Biotechnology,and Biochemistry,2013,77 (8):1682-1688.

[38]JEONG S,KIM D,SEO J.Preparation and the antioxidantand antibacterial activities of urushiol powders(YPUOH)[J].Progress in Organic Coatings,2014,77(5):981-987.

[39]SUK K T,KIM H S,KIM M Y,etal.In vitro antibacterial andmorphological effects of the urushiol componentof the sap of the Korean lacquer tree(Rhus vernicifera Stokes)on Helicobacter pylori[J].Journal of Korean Medical Science,2010,25(3):399-404.

[40]SONG C H,CHUNG JB,JEONG B R,et al.Antifungal activity of crude extract compound from Rhus verniciflua against anthracnose fungi (Collectotrichum spp.)of red-pepper[J].Korean Journal of Environmental Agriculture,2012,31(1):60-67.

[41]CHO J Y,PARK K Y,KIM S J,et al.Antimicrobial activity of the synthesized non-allergenic urushiol derivatives[J].Bioscience,Biotechnology,and Biochemistry,2015,79(11):1915-1918.

[42]KADOKURA K,SURUGA K,TOMITA T,et al.Novel urushiols with human immunodeficiency virus type 1 reverse transcriptase inhibitory activity from the leaves of Rhus verniciflua[J].Journal of Natural Medicines,2015,69(1):148-153.

[43]KIM M J,CHOIW C,BARSHINIKOV A M,et al.Inhibitory effects of the extract of Rhus verniciflua Stokes on the reverse transcriptase of AIDS[J].Korean Journal of Medicinal Crop Science,2002,10(4):284-287.

[44]BANG C S,HONG SH,SUK K T,et al.Effects of Korean red ginseng(Panax ginseng),urushiol(Rhus vernicifera Stokes),and probiotics (Lactobacillus rhamnosus R0011 and lactobacillus acidophilus R0052)on the gut-liver axis of alcoholic liver disease[J].Journal of Ginseng Research,2014,38(3):167-172.

Progress on the Monomer Separation,Chemical Structural Modification and Biological Activity of Urushiol from Raw Lacquer

ZHOU Hao1,2,WANG Chengzhang1,2,DENG Tao1,CHEN Hongxia1,TAO Ran1

(1.Institute of Chemical Industry of Forest Products,CAF;National Engineering Lab.for Biomass Chemical Utilization;Key and Open Lab.of Forest Chemical Engineering,SFA;Key Lab.of Biomass Energy and Material,Jiangsu Province,Nanjing 210042,China;2.Research Institute of Forestry New Technology,CAF,Beijing 100091,China)

Urushiol possesses catechol structure with C15or C17alkyl side chain.They consist of different alkyl phenols with the degree of unsaturation from 0 to 3.The potent antitumor,antimicrobial and antioxidant activities of urushiol have been greatly concerned.In this paper,the research progresses on separation method of different urushiol monomer are described.And the chemical structuremodification of benzene ring and alkyl side chain urushiol to obtain stable urushiol derivatives are introduced. And then,the anti-tumor,antioxidant,antibacterial,antiviral activities of urushiolmonomers and their derivatives are discussed.

raw lacquer;urushiol;monomer separation;structuralmodification;biological activity

TQ35

:A

:1673-5854(2017)01-0044-07

10.3969/j.issn.1673-5854.2017.01.008

2016-04-25

江蘇省生物質(zhì)能源與材料重點實驗室基本科研業(yè)務(wù)費項目(JSBEM-S-201509)

周昊(1982—),女,江蘇鹽城人,助理研究員,碩士,主要從事天然產(chǎn)物化學(xué)與利用研究

?通訊作者:王成章(1966—),男,研究員,博士生導(dǎo)師,主要從事植物提取物化學(xué)加工與利用研究;E-mail:wangczlhs@sina.com。

猜你喜歡
生漆側(cè)鏈衍生物
“漆”出精彩人生
黨員生活(2022年11期)2022-05-30 11:16:28
酞菁鋅的側(cè)鏈修飾及光動力活性研究
神秘的“東方樹液”——生漆
一斤生漆的“分量”——“漆農(nóng)”劉照元的平常生活
含聚醚側(cè)鏈?zhǔn)嵝途埕人猁}分散劑的合成及其應(yīng)用
梳型接枝PVC的性能研究
粘接(2017年4期)2017-04-25 08:37:20
中日彩色生漆加工工藝的比較研究
烴的含氧衍生物知識鏈接
新型螺雙二氫茚二酚衍生物的合成
紫杉醇C13側(cè)鏈的硒代合成及其結(jié)構(gòu)性質(zhì)
双鸭山市| 开封县| 沛县| 崇明县| 宁海县| 赤城县| 宁化县| 长葛市| 深泽县| 乐亭县| 老河口市| 柞水县| 浮梁县| 昭通市| 宁安市| 舟曲县| 伊春市| 兴业县| 北海市| 内丘县| 呼伦贝尔市| 临清市| 天台县| 万安县| 论坛| 丹棱县| 栖霞市| 饶河县| 竹北市| 台江县| 金寨县| 嘉峪关市| 云安县| 曲阳县| 蒲江县| 卓资县| 襄樊市| 阿拉尔市| 西峡县| 乐陵市| 茶陵县|