渠 巍 皮寧寧 楊海蓉 肖 婷 趙 晶 余 海

（重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心 重慶 401147）

固定污染源廢氣中減排污染物監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制要點(diǎn)研究

渠 巍 皮寧寧 楊海蓉 肖 婷 趙 晶 余 海

（重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心 重慶 401147）

隨著國(guó)家對(duì)減排污染物的持續(xù)關(guān)注和環(huán)境監(jiān)測(cè)事業(yè)的快速發(fā)展，固定污染源廢氣中的二氧化硫和氮氧化物的監(jiān)測(cè)方法和質(zhì)量控制手段日趨成熟嚴(yán)謹(jǐn)。本文系統(tǒng)而全面的歸納了固定污染源廢氣中減排污染物的監(jiān)測(cè)質(zhì)控要點(diǎn)，從全方位、全程序的角度細(xì)化和明確了其監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制要點(diǎn)，進(jìn)一步提高了環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制水平。

固定污染源；廢氣；減排污染物；質(zhì)量控制

1 引言

國(guó)家在“十二五”期間確定了四項(xiàng)主要污染物的減排任務(wù)，包括兩個(gè)水質(zhì)指標(biāo)（化學(xué)需氧量、氨氮），兩個(gè)大氣指標(biāo)（二氧化硫、氮氧化物）。整個(gè)“十二”五期間內(nèi)，環(huán)保系統(tǒng)開(kāi)展了大量的、持續(xù)的減排監(jiān)測(cè)工作，對(duì)大氣減排污染物的監(jiān)測(cè)要點(diǎn)及質(zhì)量控制要點(diǎn)已經(jīng)日趨成熟。本文針對(duì)固定污染源廢氣中大氣減排污染物的監(jiān)測(cè)要點(diǎn)及質(zhì)量控制要點(diǎn)進(jìn)行歸納和總結(jié)。

2 監(jiān)測(cè)質(zhì)控要點(diǎn)

2.1 基本要求

（1）監(jiān)測(cè)人員持證上崗

監(jiān)測(cè)人員必須經(jīng)過(guò)技術(shù)培訓(xùn)，對(duì)持證項(xiàng)目的原理、操作、質(zhì)控、難點(diǎn)和重點(diǎn)有充分的了解和掌握，同時(shí)經(jīng)過(guò)考試并合格后才能進(jìn)行具體項(xiàng)目的監(jiān)測(cè)工作。

（2）方法現(xiàn)行有效

應(yīng)優(yōu)先選用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（GB和GB/T）和環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)分析方法和監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（HJ和HJ/T），其次選用環(huán)保行業(yè)統(tǒng)一的分析方法。同一項(xiàng)目有多個(gè)分析方法，選用時(shí)，還應(yīng)考慮檢出限、測(cè)量范圍和干擾等技術(shù)指標(biāo)能否滿足實(shí)際工作需要。

（3）量值溯源

①儀器設(shè)備的檢定和校準(zhǔn)。按《計(jì)量法》要求，對(duì)強(qiáng)制檢定目錄中的儀器設(shè)備進(jìn)行檢定，對(duì)其他影響監(jiān)測(cè)結(jié)果的設(shè)備和輔助設(shè)施進(jìn)行校準(zhǔn)。

②儀器設(shè)備的期間核查與日常維護(hù)。經(jīng)檢定或校準(zhǔn)的儀器設(shè)備在檢定或校準(zhǔn)周期內(nèi)至少進(jìn)行一次期間核查。核查內(nèi)容主要針對(duì)儀器設(shè)備的完好性、穩(wěn)定性、準(zhǔn)確性和精密性來(lái)進(jìn)行，可以通過(guò)儀器設(shè)備基本檢查、空白值測(cè)定、標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制、標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)試等措施來(lái)完成。其中，轉(zhuǎn)子流量計(jì)、S型皮托管、壓力計(jì)、真空壓力表或采樣管加熱裝置至少每半年完成一次自行校正，校正的方法見(jiàn)GB/T 16157-1996。

③標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和基準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)能量值溯源到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或基準(zhǔn)中，并按證書(shū)上的存貯要求（如避光、低溫等）分類分區(qū)保存、明確標(biāo)識(shí)其存放區(qū)域、類別和狀態(tài)等信息。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或基準(zhǔn)物質(zhì)超過(guò)有效期，應(yīng)立即清理，并明確標(biāo)識(shí)，不得繼續(xù)使用。[1]

2.2 監(jiān)測(cè)過(guò)程及其質(zhì)量評(píng)價(jià)要點(diǎn)

（1）準(zhǔn)備階段

①收集相關(guān)的技術(shù)資料。了解企業(yè)生產(chǎn)、污染源治理的工藝和運(yùn)行情況；了解排放污染物主要特征等信息，主要包括污染物的種類和排放濃度、排放方式、排放規(guī)律以及干擾因子等信息，以便確定監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目、采樣的頻次。

②調(diào)查了解廠區(qū)平面布置情況。主要包括廢氣和廢水污染源的位置、數(shù)量，污染源傳輸管道的分布，排放口的形狀、大小及周邊環(huán)境，排放的廢氣和廢水的去向等信息，以便確定采樣位置及采樣點(diǎn)數(shù)量。

（2）現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)

①工況核查。有專人現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)督被測(cè)污染源工況，保證現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)時(shí)生產(chǎn)設(shè)備和治理設(shè)施運(yùn)行正常、工況滿足監(jiān)測(cè)要求。

②漏氣試驗(yàn)。包括微壓計(jì)和皮托管漏氣檢查。具體操作按GB/T 16157-1996中7.4.3和7.4.4進(jìn)行。如漏氣，要重新檢查、安裝，再次檢漏，確認(rèn)系統(tǒng)不漏氣后方可采樣。[2-4]

③點(diǎn)位布設(shè)。采樣位置應(yīng)避開(kāi)渦流區(qū)、避開(kāi)對(duì)人員操作有危險(xiǎn)的地方。

④采樣操作

預(yù)熱采樣管。測(cè)量二氧化硫時(shí)加熱至120-160℃，測(cè)量氮氧化物時(shí)加熱至140-160℃。

置換管路中的空氣。置換管路中的空氣是現(xiàn)場(chǎng)采樣階段重要的質(zhì)控措施，采樣前通氣5min以上除去管路中的閑置空氣。[2]

采樣。二氧化硫采樣用兩個(gè)75ml多孔玻板吸收瓶串聯(lián)采樣，每瓶各加入30～40ml吸收液，采樣期間保持流量恒定為0.45-0.55 L/min。當(dāng)煙氣二氧化硫濃度低于1000 mg/m3時(shí)，采樣時(shí)間應(yīng)在20-30 min；二氧化硫濃度高于1000 mg/m3時(shí)，采樣時(shí)間應(yīng)在13-15 min。氮氧化物采樣用兩個(gè)75ml多孔玻板吸收瓶串聯(lián)采樣，并將其放置于冰浴中。每瓶各加入30-40ml吸收液，調(diào)節(jié)采樣流量恒定至0.05-0.2 L/min。采氣至第二個(gè)吸收瓶中的吸收液至微紅色，停止采樣。

⑤采樣結(jié)束時(shí)防止倒吸。切斷采樣管至吸收瓶之間氣路時(shí)，應(yīng)防止煙道負(fù)壓將吸收液與空氣抽入采樣管。[5]

（3）樣品運(yùn)輸與保存

采樣后，吸收瓶要密閉并注明樣品號(hào)，盡快對(duì)樣品進(jìn)行分析。二氧化硫樣品放置時(shí)間不應(yīng)超過(guò)1 h。在樣品運(yùn)送和保存期間，應(yīng)注意避光和控溫。氮氧化物采集好的樣品于3-5℃保存，并于24h內(nèi)測(cè)定完畢。

（4）實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控要點(diǎn)

①實(shí)驗(yàn)室基本溶液配置

配制KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，要使用優(yōu)級(jí)純KIO3。

配制Na2S2O3溶液時(shí)，要求使用新煮沸并已冷卻的純水進(jìn)行配制，放置一周后再進(jìn)行標(biāo)定。[6]

當(dāng)樣品中有H2S等還原性物質(zhì)存在時(shí)，用乙酸鉛棉花消除其干擾。

分析氮氧化物應(yīng)采用無(wú)亞硝酸根的去離子水。

②空白

全程序空白。每一組樣品的分析樣要同步測(cè)定一個(gè)全程序空白。[4]，[7]

實(shí)驗(yàn)室空白。實(shí)驗(yàn)室空白是取實(shí)驗(yàn)室內(nèi)未經(jīng)采樣的空白實(shí)驗(yàn)液，以水為參比測(cè)定吸光度。

③校準(zhǔn)曲線繪制

氮氧化物校準(zhǔn)曲線測(cè)量應(yīng)與樣品同步操作。原則上，每批樣品分析應(yīng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，否則應(yīng)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)，校準(zhǔn)方法：在標(biāo)準(zhǔn)曲線點(diǎn)中選擇高、低兩個(gè)濃度點(diǎn)及空白進(jìn)行測(cè)定，減去空白值后，與最近一次標(biāo)準(zhǔn)曲線的相同濃度點(diǎn)響應(yīng)值進(jìn)行比較，相對(duì)差值應(yīng)≤±5%，否則，應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

（5）記錄與審核

①記錄。監(jiān)測(cè)過(guò)程的各個(gè)環(huán)節(jié)都應(yīng)有相應(yīng)記錄，記錄內(nèi)容要求完整、詳細(xì)，字跡要求清晰、工整。

現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄內(nèi)容應(yīng)能反映污染源及污染設(shè)施的基本情況、監(jiān)測(cè)點(diǎn)位情況、采樣情況、樣品情況、排污狀況等信息，有特殊情況，應(yīng)作詳細(xì)備注。

樣品交接記錄應(yīng)包括交接時(shí)間、交接人、樣品數(shù)量、樣品狀態(tài)等信息。

實(shí)驗(yàn)室分析記錄，所有分析原始記錄應(yīng)齊全，信息完整，能充分反映分析過(guò)程的基本信息、主要數(shù)據(jù)參數(shù)和質(zhì)控措施。記錄的格式可由監(jiān)測(cè)單位自行設(shè)計(jì)。

②審核。監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)必須經(jīng)過(guò)三級(jí)有效性審核合格后報(bào)出。審核內(nèi)容應(yīng)覆蓋監(jiān)測(cè)的全過(guò)程，主要包括監(jiān)測(cè)程序的符合性審核、監(jiān)測(cè)方法的正確性審核、儀器設(shè)備的有效性審核、監(jiān)測(cè)人員的資質(zhì)有效性審核、質(zhì)控措施的實(shí)施和合格性審核、數(shù)據(jù)的合理性審核等。如出現(xiàn)異常數(shù)據(jù)或可疑數(shù)據(jù)時(shí)，應(yīng)按相關(guān)技術(shù)規(guī)定或數(shù)理統(tǒng)計(jì)結(jié)果判別后處理。

總結(jié)

總之，固定污染源廢氣中減排污染物的監(jiān)測(cè)質(zhì)控要點(diǎn)涵蓋了從人員、方法和設(shè)備的資格有效，到從監(jiān)測(cè)準(zhǔn)備階段到監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)記錄的全過(guò)程的程序有效。各部分、各環(huán)節(jié)監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制要點(diǎn)的細(xì)化和明確進(jìn)一步提高了環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制水平。

[1]鮑靜姣，丁躍平.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在計(jì)量認(rèn)證實(shí)驗(yàn)室中的使用和管理[J].中國(guó)石油和化工標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量.2011（04）：81

[2]GB/T 16157-1996，固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法[S]

[3]HJ/T 373-2007，固定污染源監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）[S]

[4]HJ/T 397-2007，固定污染源監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范[S]

[5]邢巍巍，王福偉，吳群，鄭琳.固定污染源廢氣監(jiān)測(cè)的全過(guò)程質(zhì)量控制 [J].環(huán)境與可持續(xù)發(fā)展.2015（5）：134-135

[6]HJ 482-2009，環(huán)境空氣二氧化硫的測(cè)定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法[S]

[7]HJ/T 630-2011，環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則[S]