羅喻超 姚瑰瑋 劉晨鵬 侯 杰

（海南醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院，海南 ?？?571199）

海南核果木化學(xué)成分的研究

羅喻超 姚瑰瑋 劉晨鵬 侯 杰

（海南醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院，海南 ?？?571199）

目的研究海南核果木（Drypetes hainanensis）枝葉的化學(xué)成分。方法通過多種色譜技術(shù)包括硅膠柱色譜、Sephadex LH-20 柱色譜、半制備HPLC色譜等方法進行分離純化，利用波譜技術(shù)分析確定所得化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)果從海南核果木枝葉的乙酸乙酯萃取物中分離得到6個化合物，分別鑒定為：二氫阿魏酸（1）、3，5-二甲基沒食子酸（2）、原兒茶酸（3）、阿魏酸（4）、七葉內(nèi)酯（5）、咖啡酸（6）。結(jié)論所得化合物均為首次從該植物分離得到。

海南核果木；枝葉；化學(xué)成分；結(jié)構(gòu)鑒定

海南核果木系為大戟科核果木屬植物，產(chǎn)于海南省等地。核果木為海南民間常用藥材，有抗炎、抗腫瘤等多種活性[1-4]。該植物在海南熱帶雨林中資源豐富，具有重要的研究價值。針對海南核果木的豐富資源以及重要的研究價值，本研究繼續(xù)對海南核果木的化學(xué)成分進行研究。通過各種色譜法分離純化化合物，并對得到的化學(xué)成分進行結(jié)構(gòu)鑒定。最終得到6個化合物，分別確定為：二氫阿魏酸（1）、3，5-二甲基沒食子酸（2）、原兒茶酸（3）、阿魏酸（4）、七葉內(nèi)酯（5）、咖啡酸（6）?；衔?～6為首次從該植物中分離得到。

1 儀器與材料

Bruker AVⅢ600型核磁共振波譜儀；N-1100型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（日本東京理化公司）；SZ-93型循環(huán)水真空泵（鞏義市英峪予華儀器廠）；超聲清洗儀（昆山市超聲清洗儀器廠）；硅膠薄層板（上?；茖嶒炂鞑挠邢薰荆?；柱色譜硅膠（北京京科瑞達科技有限公司）；凝膠（Sephadex LH-20，GE Healthcare）；LC-10AD半制備液相色譜儀。

2 提取與分離

海南核果木枝葉10kg，陰干，粉碎后回流提?。?0%乙醇），得提取液。提取液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀加熱（70 ℃）減壓濃縮，直至無醇味，向濃縮液中加入蒸餾水，至溶解完全。水溶液采用有機溶劑依次萃?。ㄊ兔?、乙酸乙酯萃取）。分別萃取3次，萃取液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮后的乙酸乙酯萃取部位180 g。取乙酸乙酯萃取部位，經(jīng)硅膠柱色譜，有機溶劑作用洗脫機（石油醚∶乙酸乙酯=1∶0～0∶1）梯度洗脫，收集流份。取石油醚-乙酸乙酯（4∶1）經(jīng)硅膠柱色譜分離，收集洗脫液濃縮后到5個部位Fr.1～5。所得部位經(jīng)過硅膠柱色譜、凝膠柱色譜分離，進一步經(jīng)高效液相半制備型HPLC分離，得到化合物1～6。從Fr.2得到化合物5（5 mg）；從Fr.3得到化合物2（12 mg）、4（5 mg）、6（32 mg）；從Fr.4得到化合物1（10 mg）、3（3 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色粉末，1H-NMR（600 MHz，CD3OD）δ：6.66（1H，d，J=8.4 Hz，H-6），6.62（1H，d，J=2.4 Hz，H-2），6.5（1H，dd，J=8.4，2.4 Hz，H-5），3.6（3H，s，-OCH3），2.76（2H，t，H-7），2.55（2H，t，H-8）。依此化合物1確定為二氫阿魏酸[5]。

化合物2：白色粉末，1H-NMR（600 MHz，CD3OD）δ：6.67（2H，s，H-2，6），3.75（6H，s，3，5-OCH3）。依此化合物2確定為3，5-二甲基沒食子酸[6]。

化合物3：無色結(jié)晶，1H-NMR（600 MHz，CD3OD）δ：7.42（1H，d，J=1.8 Hz，H-2），7.44（1H，d，J=7.2 Hz，H-5），6.68（1H，dd，J=7.2，1.8 Hz，H-6）。依此化合物3確定為原兒茶酸[7]。

化合物4：無色結(jié)晶，1H-NMR（600 MHz，CD3OD）δ：7.8（1H，d，J=1.8 Hz，H-2），6.95（1H，d，J=8.0 Hz，H-5），7.13（1H，dd，J=8.0，1.8 Hz，H-6），7.53（1H，d，J=15.6 Hz，H-7），6.27（1H，d，J=15.8 Hz，H-8），3.88（3H，s，-OCH3）。依此化合物4確定為阿魏酸[8]。

化合物5：白色粉末，1H-NMR（600 MHz，CD3OD）δ：7.82（1H，d，J=9.6 Hz，H-4），6.97（1H，s，H-5），6.78（1H，s，H-8），6.22（1H，d，J=9.6 Hz，H-3）。以上數(shù)據(jù)與文獻[9]報道一致，故化合物5確定為七葉內(nèi)酯。

化合物6：無色油狀，1H-NMR（600 MHz，CD3OD）δ：7.10（1H，d，J=1.8 Hz，H-2），6.78（1H，d，J=8.0 Hz，H-5），7.10（1H，dd，J=8.0，2.4 Hz，H-6），7.60（1H，d，J=15.8 Hz，H-7），6.28（1H，d，J=15.8 Hz，H-8）。依此化合物6確定為咖啡酸[10]。

[1] 中國科學(xué)院中國植物志編輯委員會.中國植物志[M].北京:科學(xué)出版社,1994.

[2] Kuete V,Dongfack MD,Mbaveng AT,et al.Antimicrobial activity of the methanolic extract and compounds from the stem bark[J].Chin J Integr Med,2010,16(4):337-343.

[3] Awanchiri SS,Trinh-Van-Dufat H,Shirri JC,et al.Triterpenoids with antimicrobial activity from Drypetes inaequalis[J].Phytochemistry,2009,70(3):419-423.

[4] Chiozem D D,Trinh-Van-Dufat H,Wansi JD,et al.New friedelane triterpenoids with antimicrobial activity from the stems of Drypetes paxii[J].Chem Pharm Bull,2009,57(10):1119-1122.

[5] 王明安,王明奎,彭樹林,等.青檀樹皮中的化學(xué)成分[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā),2001,6(13):5-8.

[6] Wen Q,Lin X,Liu Y,et al.Phenolic and Lignan Glycosides from the Butanol Extract of Averrhoa carambola L.Root[J].Molecules,2012,17(10):12330-12340.

[7] 劉樹民,王宇,張洪財,等.諾麗果的化學(xué)成分研究[J].中草藥,2012,43(11):2150-2153.

[8] 姚娜.接骨丹,接骨木,葛根和棉大戟的化學(xué)成分研究[D].昆明:云南中醫(yī)學(xué)院,2013.

[9] 朱粉霞,王靜靜,宋捷.膽木的化學(xué)成分研究[J].藥學(xué)學(xué)報,2013,48(2):276-280.

[10] 張立平.板藍根的化學(xué)成分研究[D].沈陽:沈陽藥科大學(xué),2007.

R282.710.3 文獻標(biāo)識碼：B 文章編號：1671-8194（2017）27-0013-01