戶(hù)連榮,趙見(jiàn)明,澤桑梓,季梅

(1.云南省林業(yè)科學(xué)院，云南 昆明 650201；2.瑞麗市林業(yè)局，云南 瑞麗 678600；3.云南省林業(yè)有害生物防治檢疫局，云南 昆明 650051)

萼翅藤枝葉揮發(fā)油成分的GC-MS分析*

戶(hù)連榮1,趙見(jiàn)明2,澤桑梓3,季梅1

(1.云南省林業(yè)科學(xué)院，云南 昆明 650201；2.瑞麗市林業(yè)局，云南 瑞麗 678600；3.云南省林業(yè)有害生物防治檢疫局，云南 昆明 650051)

運(yùn)用水蒸氣蒸餾法提取萼翅藤枝、葉中的揮發(fā)性化學(xué)成分，并進(jìn)行GC-MS分析。結(jié)果表明，萼翅藤枝揮發(fā)油中共鑒定出82個(gè)化合物，其相對(duì)含量占揮發(fā)油總量的75.73%，主要成分有十四烷酸、壬醛、己醛、反-桂醛、癸醛等；葉揮發(fā)油中共鑒定出67個(gè)化合物，其相對(duì)含量占揮發(fā)油總量的69.37%，主要成分有反-桂醛、3-己烯-1-醇、6,10,14-三甲基-2-十五烷酮、2-己烯醛、6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮等。

萼翅藤；枝葉；揮發(fā)油；GC-MS

萼翅藤(Calycopterisfloribunda)屬使君子科(Combretaceae)萼翅藤屬(CalycopterisLam.)的單屬種植物，是亞洲熱帶山地特有的常綠蔓生大藤木。在我國(guó)分布范圍十分狹窄，以往僅發(fā)現(xiàn)于云南省盈江縣那邦霸后山海拔300～650m處，近年在瑞麗也有少量發(fā)現(xiàn)，由于森林破壞比較嚴(yán)重，該物種有瀕臨滅絕的危險(xiǎn)，已被列為國(guó)家Ⅰ級(jí)重點(diǎn)保護(hù)野生植物。

有研究表明[1～5]，萼翅藤在亞洲傳統(tǒng)醫(yī)藥和民間得到應(yīng)用。萼翅藤根莖可用作胃潰瘍的補(bǔ)品，也可治療嘔吐、痢疾、發(fā)燒；果實(shí)用于緩解瘙癢、治療黃疸；萼翅藤銅色的嫩葉有驅(qū)蟲(chóng)和通便的功效。萼翅藤枝葉的主要藥用成分是揮發(fā)油，具有矯味、理氣、發(fā)汗、抑菌、止痛等作用。本文采用水蒸氣蒸餾法分別提取萼翅藤枝葉揮發(fā)油，經(jīng)GC-MS分析其有效成分，以期為萼翅藤的綜合利用提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

萼翅藤枝葉于2014年4月采自云南省德宏州盈江縣，用水清洗、烘干、粉碎，低溫冰箱冷藏待用。

1.2 方法

1.2.1 揮發(fā)油成分提取

用水蒸氣蒸餾法提取萼翅藤枝、葉的揮發(fā)油成分。先將枝葉切成約5mm×5mm的碎片，稱(chēng)取枝57g、葉22g，分別放入蒸餾萃取裝置的試樣燒瓶，添加50mL蒸餾水，電熱套加熱并保持微沸；在溶劑燒瓶中加入20mL正己烷，水浴70℃蒸餾萃取2h。蒸餾萃取完成后，萃取液倒入分液漏斗中分層，取上層正己烷相，加入10g無(wú)水硫酸鈉干燥保留24h，過(guò)濾后將所得提取液放入冰箱中-10℃保存，備用。

1.2.2 色譜條件

儀器為美國(guó)Agilent Technologies公司HP 6890GC/5973MS氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。

1.2.3 質(zhì)譜條件

1.2.4 MS條件

電離方式EI；電子能量70；傳輸線(xiàn)溫度250℃；離子源溫度230℃；四極桿溫度150℃；質(zhì)量范圍35～500。

1.2.5 化學(xué)成分分析

采用wiley7n.l標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)檢索定性，同時(shí)采用有關(guān)質(zhì)譜圖文獻(xiàn)解析，確定萼翅藤枝和葉中的揮發(fā)性化學(xué)成分。

1.2.6 百分含量測(cè)定

通過(guò)HP chemstation數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，按峰面積歸一化法計(jì)算求出各化學(xué)成分的相對(duì)百分含量。

2 結(jié)果與分析

通過(guò)檢測(cè)獲得萼翅藤枝和葉揮發(fā)油成分GC/MS總電子流圖(圖1和圖2)。

圖1 萼翅藤枝揮發(fā)油成分GC/MS總電子流圖

圖2 萼翅藤葉揮發(fā)油成分GC/MS總電子流圖

對(duì)圖1和圖2進(jìn)行分析，確認(rèn)其中大部分化學(xué)式成分和相對(duì)百分含量(表1)。其中，萼翅藤枝揮發(fā)油中共鑒定出82個(gè)化合物，其相對(duì)含量占揮發(fā)油總量的75.73%，相對(duì)百分含量較高的成分有十四烷酸6.05%、壬醛3.65%、己醛2.69%、反-桂醛2.63%、癸醛2.54%；葉揮發(fā)油中共鑒定出67個(gè)化合物，其相對(duì)含量占揮發(fā)油總量的69.37%，相對(duì)百分含量較高的成分有反-桂醛5.53%、3-己烯-1-醇3.60%、6,10,14-三甲基-2-十五烷酮3.24%、2-己烯醛3.16%、6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮2.92%。

表1 萼翅藤枝葉揮發(fā)性化學(xué)成分

續(xù)表1

編號(hào)保留時(shí)間tR枝葉化合物分子式相對(duì)含量/%枝葉3818.309-2,6,6-三甲基-2-環(huán)己烯-1,4-二酮2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1,4-dioneC9H12O20.21-3918.41018.4262,6-壬二烯醛2,6-nonadienalC9H14O0.390.494018.64018.6512-壬烯醛2-nonenalC9H16O1.110.564118.982-芳樟醇氧化物-吡喃型linalooloxideC10H18O20.51-4219.06719.073壬醇nonanolC9H20O0.580.354319.238-松油烯-4-醇terpinen-4-olC10H18O0.52-4419.372-萘naphthaleneC10H80.83-4519.468-辛酸octanoicacidC8H16O20.37-4619.527-α,α,4-三甲基苯甲醇α,α,-4-trimethyl-benzenemethanolC10H14O0.34-4719.709-α-松油醇α-terpineolC10H18O0.80-4819.81519.831水楊酸甲酯methylsalicylateC8H8O31.300.5449-20.0082,6,6-三甲基-1,3-環(huán)己二烯-1-甲醛2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxaldehydeC10H14O-0.475020.21120.227癸醛decanalC10H20O2.541.135120.45620.4782,4-壬二烯醛2,4-nonadienalC9H14O0.460.3352-20.659順-桂醛cis-cinnamaldehydeC9H8O-0.4753-20.7082,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-甲醛2,6,6-Trimethyl-1-cy-clohexen-1-aldehydeC10H16O-0.935420.654-4-乙烯基苯酚4-vinylphenolC8H8O0.93-5520.745-苯并噻唑benzothiazoleC7H5NS0.60-5621.16421.156喹啉quinolineC9H7N0.240.3557-21.5044-甲基-2-硝基苯酚4-methyl-2-nitrophenolC7H6NO3-0.305821.867-異喹啉isoquinolineC9H7N0.24-5921.96821.9952-癸烯醛2-decenalC10H18O0.760.836022.23522.316反-桂醛trans-cinnamaldehydeC9H8O2.635.536122.508-異壬酸異十三烷酯IsononanoicacidC22H44O22.39-6222.70022.706反-茴香腦trans-anetholeC10H12O0.310.346322.925-2-甲基萘2-methylnaphthaleneC11H101.73-64-22.9352,4-癸二烯醛2,4-decadienalC10H16O-0.756523.38423.4001-甲基萘1-methylnaphthaleneC11H100.340.806623.528-2-甲氧基-4-乙烯基苯酚2-methoxy-4-vinylphenolC9H10O21.42-6723.59223.6142,4-癸二烯醛異構(gòu)體2,4-decadien-1-alC10H16O1.731.056823.849-2,6,10-三甲基十二烷2,6,10-trimethyldodecaneC15H320.24-6924.35124.3675-戊基-2(5H)-呋喃酮5-pentyl-2(5H)-furanoneC9H16O21.020.3670-24.6611,2-二氫-1,1,6-三甲基萘1,2-dihydro-1,1,6-trimethylnaphthaleneC13H16-0.4571-24.8164-苯基-3-丁烯-2-酮4-phenyl-3-buten-2-oneC10H10O-0.717224.768-丁香酚eugenolC10H12O20.64-7324.91224.9442-十一烯醛2-undecenalC11H20O1.481.807425.20025.142癸酸decanoicacidC10H20O22.040.6275-26.0446,10-二甲基-2-十一烷酮6,10-dimethyl-2-undecanoneC13H26O-0.5576-26.376二氫-β-紫羅蘭醇1-cyclohexene-1-propanol,a,2,6,6-tetramethylC13H24O-0.8577-26.702α-紫羅蘭酮α-IononeC13H20O-1.3078-26.808二氫-α-紫羅蘭酮2-butanone,4-(2,6,6-trimethyl-2-cy-clohexen-1-yl)C13H22O-0.39

續(xù)表1

編號(hào)保留時(shí)間tR枝葉化合物分子式相對(duì)含量/%枝葉79-27.316香葉基丙酮geranylacetoneC13H22O-2.208025.329-2-乙烯基萘2-vinylnaphthaleneC12H100.41-8125.884-十四烷n-tetradecaneC14H300.22-8225.916-茉莉酮cis-jasmoneC10H14O0.21-8326.135-反-異丁香酚trans-isoeugenolC10H12O20.22-8427.236-順-異丁香酚cis-isoeugenolC10H12O22.62-8527.626-桂酸乙酯ethylcinnamateC11H12O20.45-8627.807-4-苯基亞甲基-2,6-二叔丁基-2,5-環(huán)己二烯-1-酮2,5-cyclohexadien-1-one,2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-(phenylmethylene)C21H26O0.53-8728.35827.503異十五烷i-pentadecaneC15H320.540.398828.18728.213β-紫羅蘭酮β-iononeC13H20O0.832.3489-28.742十三烷醛tridecanalC13H26O-0.649028.854-2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚2,6-di-tert-butyl-4-methylphe-nolC15H24O0.54-9129.31929.389二氫獼猴桃內(nèi)酯dihydroactinidiolideC11H16O20.732.379230.05630.073十二烷酸lauricacidC12H24O22.171.4293-30.254苯甲酸3-己烯酯(z)-3-hexenylbenzoateC13H16O2-0.5994-30.340異欖香素isoelemicinC12H16O3-0.3895-32.647十七碳烯heptadeceneC19H36O2-0.409630.628-石竹烯氧化物caryophylleneoxideC15H24O0.32-9730.831-十六烷n-hexadecaneC16H340.33-9832.279-十三烷酸t(yī)ridecanoicacidC13H26O20.70-9933.107-十七烷heptadecaneC17H360.35-10033.224-4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚4-allyl-2,6-dimethoxyphe-nolC11H14O30.65-10134.63534.619十四烷酸t(yī)etradecanoicacidC14H28O26.052.6710234.843-十五烷醛pentadecanalC15H30O0.42-10334.91334.913蒽anthraceneC14H100.690.37104-36.125金合歡醇farnesolC15H26O-0.5110536.22736.2486,10,14-三甲基-2-十五烷酮2-pentadecanone,6,10,14-trimethylC18H36O0.503.24106-37.733金合歡基丙酮farnesylacetoneC18H30O-1.0210736.456-十五碳烯酸pentadecenoicacidC15H28O20.75-10836.825-十五烷酸pentadecanoicacidC15H30O20.99-

注：“-”表示未檢出。

3 討論

據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道[6]，采用不同的方法提取揮發(fā)油成分和含量會(huì)有些差別。張艷[7]采用水蒸氣蒸餾法對(duì)萼翅藤枝葉中的揮發(fā)油進(jìn)行了提取并鑒定結(jié)構(gòu)類(lèi)型，樹(shù)葉檢測(cè)出52個(gè)揮發(fā)油化學(xué)成分，樹(shù)枝檢測(cè)出10個(gè)揮發(fā)油化學(xué)成分。本次實(shí)驗(yàn)也采用了耗時(shí)較長(zhǎng)的水蒸氣蒸餾法提取萼翅藤枝葉中的揮發(fā)油，樹(shù)葉檢測(cè)出67個(gè)揮發(fā)油化學(xué)成分，樹(shù)枝檢測(cè)出82個(gè)揮發(fā)油化學(xué)成分。本實(shí)驗(yàn)與張艷檢測(cè)出的萼翅藤枝葉中的揮發(fā)油成分作比較，樹(shù)葉中有5個(gè)相同的揮發(fā)油化學(xué)成分，樹(shù)枝中有1個(gè)相同的揮發(fā)油化學(xué)成分。雖然都采用經(jīng)典的水蒸氣蒸餾法對(duì)萼翅藤枝葉中的揮發(fā)油進(jìn)行提取，但是揮發(fā)油成分相差很多，可能是實(shí)驗(yàn)原材料的貯存干燥、揮發(fā)油提取設(shè)備、蒸餾時(shí)間和溫度等存在一定差異造成的，同時(shí)也說(shuō)明萼翅藤這一民族藥用植物含有豐富的揮發(fā)油化學(xué)成分。本次實(shí)驗(yàn)檢測(cè)出萼翅藤枝、葉中具有41個(gè)相同的揮發(fā)油化學(xué)成分，其中含有較多的反-桂醛，在醫(yī)藥方面有很大的用途，包括殺菌消毒防腐，特別是對(duì)真菌有顯著療效；抗?jié)?、加?qiáng)胃、腸道運(yùn)動(dòng)；脂肪分解作用；抗病毒、癌癥作用；擴(kuò)張血管及降壓作用。在萼翅藤枝葉的揮發(fā)性物質(zhì)中壬醛、癸醛、苯甲醛等單體含量比較多，這些物質(zhì)對(duì)微生物有較強(qiáng)的抑制作用。張艷等[8]用濾紙擴(kuò)散法，分別測(cè)定了枝、葉揮發(fā)油對(duì)8種微生物的抑制效果，枝、葉揮發(fā)油均具有很強(qiáng)的抗菌效果，并且抗細(xì)菌活性?xún)?yōu)于抗真菌活性；葉揮發(fā)油比枝揮發(fā)油具有更廣泛的抑菌效果，且對(duì)所試的大多數(shù)菌株都具有更高的活性。從已有文獻(xiàn)和本實(shí)驗(yàn)檢測(cè)出的揮發(fā)油成分推測(cè)，萼翅藤具有廣泛的營(yíng)養(yǎng)保健作用及藥理活性，開(kāi)發(fā)前景比較廣闊。

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Chemical Constituents of Volatile Oil fromCalycopterisfloribundaBranch and Leaves

HU Lian-rong1,ZHAO Jian-ming2,ZE Sang-zi3,JI Mei1

(1.Yunnan Academy of Forestry,Kunming Yunnan 650201,P.R.China;2.Ruili Forestry Bureau,Ruili Yunnan 678600,P.R.China;3.Yunnan Forest Pest Control and Quarantine Bureau,Kunming Yunnan 650051,P.R.China)

Volatile oils were extracted by steam distillation,and examined by gas chromatography/ mass spectrometry (GC/MS).Eighty-two compounds,which accounted for 75.73% of branch total constituents,were tentatively identified.The major constituents of the branch volatile oil were tetradecanoic acid,nonanal,1-pentanecarbaldehyde,trans-cinnamaldehyde and decanal.Sixty-seven compounds,which accounted for 69.37% of leaves total constituents,were tentatively identified.The major constituents of the leaves volatile oil were trans-cinnamaldehyde,3-hexen-1-ol,2-pentadecanone,6,10,14-trimethyl,2-hexenal and 6-methyl-3,5-heptadien-2-ketone.

Calycopterisfloribunda;branch and leaves;volatile oil;GC-MS

10.16473/j.cnki.xblykx1972.2016.06.023

2016-01-13

“科技部科技基礎(chǔ)性工作專(zhuān)項(xiàng)(2012FY110300)”，“云南省森林植物培育與開(kāi)發(fā)利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”、“國(guó)家林業(yè)局云南珍

稀瀕特森林植物保護(hù)和繁育重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”開(kāi)放基金資助項(xiàng)目(2013-9)。

戶(hù)連榮(1981-)，女，助理研究員，碩士，主要從事森林生態(tài)與保護(hù)研究。E-mail:444387051@qq.com

簡(jiǎn)介：季梅(1975-)，女，研究員，主要從事森林資源保護(hù)與有害生物研究。E-mail:meiji.emma@163.com

Q 946.85

A

1672-8246(2016)06-0127-06