■馬歡

（寧夏回族自治區(qū)地質(zhì)調(diào)查院　寧夏　銀川　750021）

巖石中鎢元素含量的ICP-MS測(cè)試方法

■馬歡

（寧夏回族自治區(qū)地質(zhì)調(diào)查院寧夏銀川750021）

該文采用電感耦合等離子體-質(zhì)譜法來(lái)測(cè)試巖石礦物中的金屬鎢元素的含量，樣品采用硝酸-氫氟酸-高氯酸的混合酸體系和王水進(jìn)行處理。該方法的測(cè)試結(jié)果的精度比較好，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（n=6）小于2.0%。方法的準(zhǔn)確度滿足測(cè)試需求，方法測(cè)試金屬鎢的回收率在95%～105%的范圍內(nèi)。該方法測(cè)試金屬鎢的方法檢出限為0.1 μg/g。使用ICP-MS測(cè)試巖石中的鎢元素含量的方法的重現(xiàn)性比較好，靈敏度比較高，操作比較簡(jiǎn)單，能夠進(jìn)行批量的檢測(cè)。

電感耦合等離子體-質(zhì)譜法（ICP-MS）巖石鎢

金屬鎢在我國(guó)各個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，因此鎢元素的測(cè)定方法越來(lái)越重要。傳統(tǒng)的測(cè)試方法主要有容量法和比色法、極譜法，這些方法的精密度和準(zhǔn)確度都比較好，但是測(cè)定的速度比較慢，而且需要的人工數(shù)比較多，工作的強(qiáng)度比較大。ICPMS這種方法的檢出限低，重現(xiàn)性比較好、基體的影響比較小，而且能夠同時(shí)測(cè)定多種元素，同時(shí)能夠減少了繁瑣的化學(xué)的手工操作，因此近年來(lái)在地質(zhì)、材料、冶金和環(huán)境保護(hù)等方面都得到了很好的應(yīng)用。自然界的巖石礦物種類比較繁多，結(jié)構(gòu)也比較復(fù)雜，因此巖石贗品的處理也比較復(fù)雜。本文采用酸溶的方法來(lái)對(duì)樣品進(jìn)行處理，然后使用ICP-M S進(jìn)行測(cè)定，具有很好的參考意義。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1實(shí)驗(yàn)試劑和實(shí)驗(yàn)儀器

1.1.1實(shí)驗(yàn)儀器

美國(guó)thermo的poems 3型的等離子體質(zhì)譜儀，耐氫氟酸的矩管，工作的氣體為純度99.99%的氬氣，十字霧化器，工作條件：射頻功率：1.2 kW；等離子體的流速：18 L/min；輔助氣的流速：1.8 L/min；霧化氣的流速：0.8 L/min。

Milli的超純水儀，Millipore公司；賽多利斯的B S 210 S的電子天平，德國(guó)賽多利斯公司。

1.1.2實(shí)驗(yàn)試劑

實(shí)驗(yàn)用水均為高純?nèi)ルx子水。

硝酸、鹽酸、氫氟酸、高氯酸都為優(yōu)級(jí)純的化學(xué)試劑，國(guó)藥化學(xué)試劑。

1.2實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1樣品制備過(guò)程

使用電子天平量取0.1 g的巖石礦物樣品，將其放入聚四氟乙烯的坩堝中，先用少量的高純水來(lái)將巖石礦物樣品濕潤(rùn)，然后依次加入5 m L的氫氟酸、5 m L的硝酸和1 mL的高氯酸，然后將坩堝放入電熱板上進(jìn)行加熱，當(dāng)溶液中的白煙冒干凈之后，加入5 m L的王水溶液（HCL∶HNO3=3∶1）進(jìn)行繼續(xù)溶解。充分溶解完全后將溶液轉(zhuǎn)移至50ml的容量瓶中，用超純水定容搖勻，等待測(cè)試。同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。

1.2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

本文使用外標(biāo)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。使用鎢的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)配置標(biāo)準(zhǔn)曲線，依次配置0、0.1 μg/m L、0.2 μg/m L、0.5 μg/mL、1 μg/mL、5 μg/mL的一系列的標(biāo)準(zhǔn)溶液。然后以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度作為橫坐標(biāo)，以測(cè)試結(jié)果的峰面積作為縱坐標(biāo)，繪制一條標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2　結(jié)果和討論

2.1方法的精密度和檢出限

2.1.1方法的精密度

本文選取5批巖石樣品進(jìn)行測(cè)試，對(duì)每批巖石樣品均進(jìn)行處理和測(cè)試6次，對(duì)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行計(jì)算，得出電感耦合等離子體-質(zhì)譜法（I C P-M S）測(cè)試金屬鎢的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差數(shù)據(jù)見(jiàn)下表1。

從表中可以看出，該方法測(cè)試金屬鎢的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.9 2%～1.31%的范圍內(nèi)變化，測(cè)試結(jié)果的精密度比較好，滿足測(cè)試方法的需求。

2.1.2方法的檢出限

本文對(duì)空白樣品連續(xù)測(cè)定20次，計(jì)算出測(cè)試值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，然后用3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)計(jì)算檢出限，本文計(jì)算出使用ICP-MS測(cè)試鎢的方法的檢出限為0.1 μg/g。

2.2方法的回收率

本文以加標(biāo)回收率來(lái)判斷方法的回收率是否滿足要求。通過(guò)向同一批樣品中依次添加不同質(zhì)量的鎢，然后按照上述的方法進(jìn)行處理與測(cè)試，然后按照以下公式對(duì)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行處理。當(dāng)加標(biāo)回收率落在95%～10 5%的范圍內(nèi)，則方法的回收率滿足需求。加標(biāo)回收率=（加標(biāo)樣品的測(cè)定總值-樣品的測(cè)定值）/加標(biāo)量。

2.3樣品處理方式的討論分析

巖石樣品的溶解方式通常為酸溶解和堿溶解，其中堿溶解巖石樣品比較完全，但是堿溶解會(huì)引入比較多的基體元素包括鉀元素和鈉元素等，而且堿溶的操作比較復(fù)雜，因此該文使用酸溶的方法。不同的酸溶體系對(duì)樣品的溶解程度不相同?？梢宰鳛槿芙鈽悠返乃嵊宣}酸、硝酸、氫氟酸、高氯酸、王水、磷酸、硫酸等，但是由于磷酸和硫酸的粘度很大，導(dǎo)致樣品溶液進(jìn)入IC P中的霧化器后霧化效率低，如果要采用硫酸和磷酸，需要使用很低的濃度，因此本文排除這兩種酸。該文選用硝酸-氫氟酸-高氯酸的混合酸體系進(jìn)行溶解，然后繼續(xù)用王水繼續(xù)溶解，能夠保證巖石樣品得到充分的分解，保證了測(cè)試結(jié)果的回收率和準(zhǔn)確性。

2.4干擾元素的分析

該文通過(guò)實(shí)驗(yàn)得出，將樣品按照標(biāo)準(zhǔn)的處理方法進(jìn)行處理后，樣品中的鐵、鋅、銅、錳、鈦、鈣、鎂等元素對(duì)于金屬鎢的測(cè)試都影響不明顯，因此本文不需要采用一些金屬掩蔽劑來(lái)對(duì)這些元素進(jìn)行預(yù)處理。

3　結(jié)語(yǔ)

該文采用電感耦合等離子體-質(zhì)譜法（ICP-M S）測(cè)試巖石樣品中的鎢含量，樣品的前處理比較簡(jiǎn)單和安全，樣品測(cè)試結(jié)果的精確度和準(zhǔn)確度都能夠滿足測(cè)試的需求，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差R S D（n=6）小于2.0%,加標(biāo)回收率落在95%～105%的范圍內(nèi)，方法的檢出限為0.1 μg/g，也比較低，能夠檢測(cè)樣品中鎢含量比較少的樣品。本方法快速、簡(jiǎn)便，適合于大批量的樣品的檢測(cè)，因此值得推廣。

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F407.1[文獻(xiàn)碼]B

1000-405X（2016）-9-222-1