牟明仁　何明　王群威　李強(qiáng)　沈飚　李莉　張寧　林曉梅　于永堂

（1.遼寧出入境檢驗(yàn)檢疫局　遼寧大連　116001；2.舟山出入境檢驗(yàn)檢疫局；3.寧波出入境檢驗(yàn)檢疫局；4.中國石油大連分公司）

大連口岸出口汽油質(zhì)量變化研究

牟明仁1何明2王群威3李強(qiáng)1沈飚2李莉1張寧1林曉梅1于永堂4

（1.遼寧出入境檢驗(yàn)檢疫局遼寧大連116001；2.舟山出入境檢驗(yàn)檢疫局；3.寧波出入境檢驗(yàn)檢疫局；4.中國石油大連分公司）

對大連口岸出口汽油質(zhì)量變化進(jìn)行了研究，結(jié)果顯示：辛烷值由高逐漸減小到接近92指標(biāo)值；研究法辛烷值與馬達(dá)法辛烷值間的差值在9.3-12.0，烯烴含量對差值影響較大；密度值、10%和50%餾出溫度與芳烴含量成正比；芳、烯烴含量值在逐步降低，硫含量已降至10 mg/kg以下；甲基叔丁基醚添加量在增大，但都在5%以下。

出口；汽油；質(zhì)量；變化；芳烴含量；烯烴含量；硫含量

1　前言

汽油是我國出口的大宗商品，也是傳統(tǒng)出口商品[1-4]。2014年我國出口汽油498.39萬t，2015年則達(dá)589.89萬t，比2014年增長了18.4%[5]。伴隨世界各國環(huán)保意識的逐漸增強(qiáng)以及我國出口汽油量的不斷增加，出口汽油質(zhì)量也在發(fā)生變化。分析、研究出口汽油的質(zhì)量變化，為同行了解出口汽油質(zhì)量提供數(shù)據(jù)參考十分有意義。

2　樣品選取與檢驗(yàn)項(xiàng)目

2.1樣品選取

樣品選自大連石化碼頭出口的92號出口汽油。生產(chǎn)時(shí)間從2012年1月至2016年1月，編號分別為1號至8號。其中1號為2012年產(chǎn)品，2號、3號為2013年產(chǎn)品，4號、5號為2014年產(chǎn)品，6號、7號為2015年產(chǎn)品，8號為2016年產(chǎn)品。

2.2檢驗(yàn)項(xiàng)目

出口汽油中的銅片腐蝕、實(shí)際膠質(zhì)、苯含量及硫醇性硫含量變化都非常小，而鉛含量、錳含量及外觀都不變化，誘導(dǎo)期都大于600 min。本研究僅對研究法辛烷值、馬達(dá)法辛烷值、密度、餾程、硫含量、芳烴含量、烯烴含量、甲基叔丁基醚（MTBE）、飽和蒸汽壓等9個(gè)主要項(xiàng)目進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)。

3　結(jié)果與討論

出口汽油主要項(xiàng)目檢驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)見表1。

表1　出口汽油檢驗(yàn)結(jié)果匯總

3.1辛烷值

（1）表1顯示，研究法辛烷值最大值是2012年生產(chǎn)的1號樣品，為94.5；最小值是2015年生產(chǎn)的6號樣品，為92.1。研究法辛烷值隨著時(shí)間推移由大變小，越來越接近合同技術(shù)指標(biāo)數(shù)值要求92，說明出口汽油在滿足出口辛烷值指標(biāo)要求下，正朝著經(jīng)濟(jì)化方向發(fā)展。

（2）隨著批次不同，研究法辛烷值與對應(yīng)的馬達(dá)法辛烷值差值也不盡相同。分析表明，烯烴含量大，對應(yīng)的差值相對較大，如2012年生產(chǎn)的1號、2號和2013年的3號樣品；烯烴含量小，對應(yīng)差值也相對較小，如2015年生產(chǎn)的6號、7號及2016年生產(chǎn)的8號樣品。說明差值與烯烴含量大小有較大關(guān)聯(lián)。

統(tǒng)計(jì)表明，有4批次出口汽油研究法辛烷值≥93，而合同規(guī)定研究法辛烷值不小于92。在生產(chǎn)汽油的原料中，直餾汽油辛烷值較低，重整汽油辛烷值較高且在原料組成中所占比例較小。由于資源有限，出口汽油辛烷值高于合同指標(biāo)值太大有辛烷值資源浪費(fèi)之嫌。

3.2密度

表1顯示，密度值參差不同。密度值>755.0kg/m3的批次中，對應(yīng)芳烴含量都>35%，如2012年生產(chǎn)的1號、2014年的4號、5號樣品；而芳烴含量＜30.5%，對應(yīng)密度值都＜750.0kg/m3，如2013年生產(chǎn)的2號、3號、2015年的5號、7號和2016年的8號樣品。說明出口汽油中的密度值受芳烴含量影響較大；隨著年份的推移密度值有變小的趨勢，這與汽油中芳烴含量趨于變小相對應(yīng)，近幾年芳烴含量多在30.5%以下。

3.3餾程

表1顯示，10%和50%餾出溫度變化較大。10%餾出溫度最大值為61.8℃，最小值為52.0℃；50%餾出溫度最大值為107.2℃，最小值為88.6℃。10%和50%餾出溫度高的批次，對應(yīng)芳烴含量也較高，如2012年生產(chǎn)的1號、2014年的4號、5號樣品；餾出溫度低的批次，對應(yīng)芳烴含量也較低，如2015年生產(chǎn)的6號、7號、2016年的8號樣品。表明芳烴含量大小對10%和50%餾出溫度有較大影響。近幾年10%和50%餾出溫度相對較低，如10%餾出溫度在52℃-55℃范圍內(nèi)，50%餾出溫度在90℃-93℃范圍內(nèi)，與芳烴含量都在30.5%以下相對應(yīng)。

3.4硫含量

2013年2號樣品的硫含量為232 mg/kg，2014年4號樣品遞減到27 mg/kg，2014年的5號樣品至2016年的8號樣品，硫含量全部降至10 mg/kg以下。這與國內(nèi)外對汽油中的硫含量提出嚴(yán)格限值要求相統(tǒng)一，同時(shí)表明我國煉油企業(yè)在生產(chǎn)中，有能力把出口汽油中的硫含量脫到不大于10 mg/kg這個(gè)指標(biāo)限值范圍內(nèi)，為國Ⅴ汽油標(biāo)準(zhǔn)的早日實(shí)施在生產(chǎn)加工技術(shù)手段上提供了保證。

3.5芳、烯烴含量及苯含量

芳、烯烴既是汽油的主要組分，也是辛烷值的主要貢獻(xiàn)者，芳、烯烴含量大小直接影響汽油的辛烷值。從表1數(shù)據(jù)看，芳、烯烴含量都有變小的趨勢。如2012年生產(chǎn)的1號樣品芳烴含量為36.2%、2014年的4號、5號樣品芳烴含量分別為35.8%和37.1%，至2015年的6號、7號及2016年的8號樣品，芳烴含量都在30%左右或以下；烯烴含量變化從2013年的2號樣品開始，由最大值38.5%變小到現(xiàn)在的15%左右或以下。這與清潔汽油低芳烴、低烯烴含量要求相一致。出口汽油中的苯含量基本在0.5%-0.8%范圍內(nèi)波動(dòng)，變化不大。

3.6MTBE含量

表1顯示，出口汽油中的MTBE數(shù)值在逐漸增大，這是因?yàn)槠椭蟹?、烯烴含量不斷被要求降低，為彌補(bǔ)因芳、烯烴含量降低而造成辛烷值的損失，添加MTBE以補(bǔ)辛烷值的不足。因MTBE與汽油既有良好的互溶性，其辛烷值又高（研究法為ll7、馬達(dá)法為101），是出口汽油的理想調(diào)合組份，因而作為汽油添加劑被廣泛使用。但MTBE對人類及環(huán)境有不利影響[5]，在應(yīng)用中往往加以限量，合同通常規(guī)定要求MTBE不大于5%，因此表1中MTBE最大值為4.62%，就是因?yàn)楹贤拗狄?guī)定所致。

3.7飽和蒸汽壓

飽和蒸汽壓值的大小受出口汽油中初餾點(diǎn)和10%餾出溫度的影響，其中受初餾點(diǎn)影響更大。由于飽和蒸汽壓有冬、夏季指標(biāo)之分，汽油在夏季時(shí)初餾點(diǎn)相對較高，飽和蒸汽壓值就小，如2014年生產(chǎn)的4號、5號等樣品；冬季汽油的初餾點(diǎn)相對較低，飽和蒸汽壓就較高，如2015年生產(chǎn)的7號等樣品；也有冬季出口汽油初餾點(diǎn)溫度較高，如2016年生產(chǎn)的8號樣品，初餾點(diǎn)溫度為37.3℃，飽和蒸汽壓為56.8 Kpa，這可能是因應(yīng)用環(huán)境或調(diào)合油品組分不同所致。

4　小結(jié)

由以上分析研究所知，隨著年份推移，出口汽油中辛烷值越來越接近指標(biāo)值；芳、烯烴含量逐漸減小，硫含量降至10 mg/kg以下；MTBE含量在增大，但不超過5%；烯烴組分含量大，研究法辛烷值與馬達(dá)法辛烷值間的差值就相對較大；芳烴含量大，對應(yīng)樣品中的密度值就大、10%和50%餾出溫度就高；飽和蒸汽壓在冬、夏季合同范圍內(nèi)變化，數(shù)值大小與出口汽油中初餾點(diǎn)和10%餾出溫度高低相對應(yīng)。

有多批次研究法辛烷值遠(yuǎn)超過合同不小于92指標(biāo)值，最大值為94.5，高出指標(biāo)值2.5個(gè)單位，應(yīng)該是辛烷值資源的浪費(fèi)。建議企業(yè)今后應(yīng)加強(qiáng)管理，提高技術(shù)手段，合理調(diào)合油品中各質(zhì)量指標(biāo)值，減少有限資源的浪費(fèi)，在保證產(chǎn)品質(zhì)量前提下使產(chǎn)品效益最大化。

[1]牟明仁，李強(qiáng)，王麗麗，等.國Ⅴ汽柴油標(biāo)準(zhǔn)修訂對檢驗(yàn)工作影響的分析[J].檢驗(yàn)檢疫學(xué)刊，2015，25（4）：32-34.

[2]牟明仁，姜莉，于一茫，等.出口FCC汽油中的烴組成含量對辛烷值影響研究[J].沈陽師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2015，33（4）：529-532.

[3]牟明仁，趙雪蓉，張代華，等.解讀車用汽油新標(biāo)準(zhǔn)的修訂[J].中國標(biāo)準(zhǔn)化，2014，453（6）：84-87.

[4]牟明仁，胡曉靜，盛向軍，等.出口汽油硫含量在餾分中的分布[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2011，26（3）：1062-1065.

[5]田春榮.2015年中國石油和天然氣進(jìn)出口狀況分析[J].國際石油經(jīng)濟(jì)，2015，24（3）：44-53.

[6]葉斯陽，彭曉武，余日安.汽油添加劑甲基叔丁基醚的測定方法研究進(jìn)展[J].環(huán)境與健康雜志，2014，31（2）：179-181.

Research on Quality Changes of Export Gasoline from Dalian Port

MU Mingren1，HE Ming2，WANG Qunwei3，LI Qiang1，SHEN Biao2，LI Li1，ZHANG Ning1，LIN Xiaomei1，YU Yongtang4

（1.Liaoning Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau，Dalian，Liaoning，116001；2.Zhoushan Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau；3.Ningbo Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau；4.Petrochina Dalian Petrochemical Company）

Research on quality changes of export gasoline revealed that the octane numbers gradually decreased from a high value to approximately 92 index.Difference between?research octane number（RON）and motor octane number（MON）was 9.3-12.0，on which olefin content had a great impact. Density，10%and 50%distillation temperature were proportional to the aromatic content.Aromatics and olefin content value gradually reduced，and sulfur content reduced to 10 mg/kg or less.MTBE added increased，while all below 5%.

Export Gasoline；Quality Changes；Aromatics Content；Olefin Content；Sulfur Content

TE 622

E-mail：mumingren163@163.com

遼寧出入境檢驗(yàn)檢疫局科研計(jì)劃項(xiàng)目（LK33-2010）

2016-07-25