楊義， 蔡俊杰， 蔣燕， 劉應(yīng)樂， 劉曉強

(1.四川理工學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院， 四川自貢643000；2.綠色催化四川省高校重點實驗室， 四川自貢643000)

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α,β,β-氟代苯乙烯類單體合成技術(shù)研究進展

楊義1,2， 蔡俊杰1,2， 蔣燕1,2， 劉應(yīng)樂1,2， 劉曉強1,2

(1.四川理工學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院， 四川自貢643000；2.綠色催化四川省高校重點實驗室， 四川自貢643000)

在有機功能材料開發(fā)過程中，單體制備技術(shù)作為前端技術(shù)一直是研究的熱點。α,β,β-氟代苯乙烯作為一類重要的含氟單體，廣泛應(yīng)用于高級濾芯、離子交換膜、光電有機半導(dǎo)體等功能材料的合成開發(fā)。簡要回顧了經(jīng)典有機化學(xué)反應(yīng)合成α,β,β-氟代苯乙烯單體的歷史，并從過渡金屬催化偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建碳-碳鍵的角度，重點論述了近年來國內(nèi)外學(xué)者在α,β,β-氟代苯乙烯類單體合成技術(shù)領(lǐng)域的研究成果：三氟乙烯基親核試劑與芳基鹵代烴偶聯(lián)反應(yīng)、三氟乙烯基鹵代烴或四氟乙烯與芳基金屬試劑偶聯(lián)反應(yīng)。討論了α,β,β-氟代苯乙烯單體合成方法在工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用中所面臨的一些技術(shù)挑戰(zhàn)和解決思路。

氟；單體；偶聯(lián)；α,β,β-氟代苯乙烯

引言

氟原子體積小、電負(fù)性大、可極化度低、碳-氟鍵高鍵能、低變形性等性質(zhì)[1]，賦予了有機氟材料許多優(yōu)異的物理、化學(xué)特性(熱穩(wěn)定性、耐化學(xué)腐蝕性、低摩擦性、優(yōu)異光學(xué)性能等)[2]。從聚四氟乙烯(特氟龍，Teflon)發(fā)現(xiàn)開啟的有機氟高分子材料開發(fā)歷史，單體合成技術(shù)作為基礎(chǔ)性的前端技術(shù)一直是有機化學(xué)和材料化學(xué)等學(xué)科研究的重點。眾多含氟單體之中，α,β,β-氟代苯乙烯(α,β,β-trifluorostyrene，縮寫為TFS)近年來備受科學(xué)界和工業(yè)界關(guān)注，此類單體已逐漸發(fā)展成為高級濾芯、離子交換膜、光電有機半導(dǎo)體等含氟功能材料設(shè)計開發(fā)中具有重要應(yīng)用價值的“明星”單體[3]。因此，發(fā)展經(jīng)濟、高效、綠色的α,β,β-氟代苯乙烯合成技術(shù)成為了一項合成化學(xué)工作者研究的重要課題。

相較于大化工的碳?xì)鋯误w—苯乙烯(圖1)，α,β,β-氟代苯乙烯在結(jié)構(gòu)上由于氟原子的引入，使得反應(yīng)位點的立體電子性質(zhì)和反應(yīng)性變得復(fù)雜，進而導(dǎo)致合成難度增加。早期的研究報告多采用多步迂回的合成策略避免反應(yīng)性難以預(yù)判的問題，但這些路線往往以犧牲反應(yīng)步驟的簡潔性和經(jīng)濟性為代價，使得實用價值和工業(yè)化價值并不突出。近年來，隨著金屬有機化學(xué)理論的不斷發(fā)展和過渡金屬催化技術(shù)的應(yīng)用[4]，一些簡潔、安全、高效的合成方法不斷建立，推動了α,β,β-氟代苯乙烯類單體合成技術(shù)的進步。本文將依據(jù)反應(yīng)類型和技術(shù)特點，分別歸納國內(nèi)外學(xué)者在該領(lǐng)域的代表性工作。

圖1苯乙烯與α,β,β-氟代苯乙烯結(jié)構(gòu)比較

1傳統(tǒng)有機反應(yīng)制備α,β,β-氟代苯乙烯

在α,β,β-氟代苯乙烯合成技術(shù)發(fā)展的前中期，化學(xué)家們往往采用已經(jīng)熟知的經(jīng)典有機反應(yīng)，設(shè)計間接迂回的路線制備TFS，以規(guī)避氟原子引入后對合成反應(yīng)的不利影響，進而實現(xiàn)實驗室制備α,β,β-氟代苯乙烯的目的。

1.1還原脫鹵法

1949年，Cohen等人就報道了由鋅粉還原脫鹵制備α,β,β-三氟苯乙烯的方法(圖2)[5]。該工藝需要采用傅克?；?、羰基氯化、氟鹵交換和還原脫鹵4步操作，路線較長，耗費大量原料和人力，經(jīng)濟價值不高，并且使用到五氯化磷和液溴等有毒試劑，因此該法難以適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

圖2還原脫鹵法制備TFS

1.2消除鹵化氫法

2003年，Burton小組報道了三步法制備α,β,β-三氟苯乙烯的方法[6]，該方法的關(guān)鍵在于芐位羥基的親核氟化反應(yīng)及消除反應(yīng)(圖3)。但由于在氟化反應(yīng)這步使用到DAST(二乙基氨基三氟化硫)這一昂貴且易發(fā)生爆炸的親核氟化試劑，使得這類反應(yīng)僅適合實驗室小規(guī)模制備，其工業(yè)化應(yīng)用則在安全、經(jīng)濟性等方面受到較大限制。

圖3消除鹵化氫法制備TFS

1.3苯基金屬試劑直接進攻四氟乙烯法

1.3.1苯基鋰試劑直接進攻四氟乙烯法

1956年，Dixon等人報道了直接由苯基鋰和四氟乙烯一步制備α,β,β-三氟苯乙烯的方法(圖4)[7]。該方法具有路線簡潔、潛在經(jīng)濟價值高等特點，但該方法存在一些不可回避的缺陷：(1)使用活性很強的苯基鋰試劑，需要保證反應(yīng)體系干燥無水，同時苯基鋰的高活性也限制了芳環(huán)上取代基兼容性；(2)由于苯基鋰活性極高，造成二次進攻的副產(chǎn)物1,2-二苯二氟乙烯A生成較多；(3)反應(yīng)溶劑為易燃溶劑乙醚，容易引起火災(zāi)等安全事故。

圖4苯基鋰直接進攻四氟乙烯法制備TFS

1.3.2苯基格氏試劑直接進攻四氟乙烯法

考慮到苯基格氏試劑的活性低于苯基鋰，可以避免高活性帶來的許多副反應(yīng)，化學(xué)家們逐漸發(fā)展出苯基格氏試劑直接進攻四氟乙烯的替代路線(圖5)。1992年，Aoki等人進行了苯基溴化鎂直接進攻四氟乙烯的反應(yīng)，實驗結(jié)果顯示該反應(yīng)產(chǎn)率較低(14.5%)，原因分析在于副產(chǎn)物1,2-二苯二氟乙烯A的大量形成[8]。2012年，三愛富公司在專利中報道了一種利用苯基氯化鎂與過量四氟乙烯在控制低溫下制備TFS的方法[9]。該方法的優(yōu)點在于通過控制溫度和使四氟乙烯相對于格氏試劑過量的方案來抑制副產(chǎn)物1,2-二苯二氟乙烯A的生成。2013年，Ogoshi等人在改進上述反應(yīng)中加入了添加劑LiCl，目的在于促進四氟乙烯反應(yīng)位點上氟原子的離去，實驗結(jié)果表明反應(yīng)過程中仍有少量副產(chǎn)物1,2-二苯二氟乙烯A的產(chǎn)生[10]。以上研究結(jié)果表明：格氏試劑直接進攻含氟烯烴的反應(yīng)活性仍然較強，容易導(dǎo)致二次進攻副產(chǎn)物的生成。因此，尋求反應(yīng)活性更加適中的苯基金屬試劑是實現(xiàn)優(yōu)化反應(yīng)效果的關(guān)鍵。

圖5苯基格氏試劑直接進攻四氟乙烯法制備TFS

2過渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)制備α,β,β-氟代苯乙烯的技術(shù)進展

近年來，隨著過渡金屬催化反應(yīng)理論和技術(shù)的不斷發(fā)展，過渡金屬催化的氟烷基化反應(yīng)逐漸受到化學(xué)家的關(guān)注，反應(yīng)位點附近的氟原子對金屬催化偶聯(lián)反應(yīng)的影響也不斷被認(rèn)知和揭示[1]，極大地推動α,β,β-氟代苯乙烯(TFS)合成技術(shù)的進步。

2.1三氟乙烯基親核試劑與芳基鹵代烴偶聯(lián)反應(yīng)

2.1.1Negishi偶聯(lián)—三氟乙烯基鋅試劑法

Burton小組發(fā)展了兩種制備三氟乙烯基鋅試劑的方法(圖6)：(1)HFC-134a在LDA和ZnCl2作用下發(fā)生消除、金屬化、轉(zhuǎn)金屬化制備三氟乙烯基鋅試劑(path 1)[11]；(2)三氟溴(碘)乙烯在鋅粉作用下生成三氟乙烯基鋅試劑(path 2)[12]。將現(xiàn)場制備的三氟乙烯基鋅試劑與芳基碘化物在Pd(PPh3)4作用下進行Negishi偶聯(lián)則可以60%～86%產(chǎn)率獲得α,β,β-三氟苯乙烯及衍生物。該方法具有起始原料簡單、反應(yīng)產(chǎn)率高、副產(chǎn)物少的特點，但其缺陷在于使用了昂貴的鈀催化劑，導(dǎo)致整體經(jīng)濟價值不高。

圖6Negishi偶聯(lián)反應(yīng)制備TFS

2.1.2Stille偶聯(lián)—三氟乙烯基錫試劑法

Sorokina等人利用Stille偶聯(lián)原理發(fā)展了鈀催化的三氟乙烯基錫試劑與碘苯偶聯(lián)反應(yīng)，可以較高的產(chǎn)率(87%)合成α,β,β-三氟苯乙烯及苯環(huán)取代基各異的衍生物(圖7)[13]。三氟乙烯基錫試劑相比于三氟乙基鋅試劑，具有對空氣中水、氧穩(wěn)定性好的特點，但其高毒性限制了其工業(yè)應(yīng)用，并且鈀催化劑昂貴的成本和溶劑六甲基磷酰三胺(HMPA)的強致癌性也不利于大規(guī)模生產(chǎn)實施。

圖7Stille偶聯(lián)反應(yīng)制備TFS

2.1.3Suzuki偶聯(lián)—三氟乙烯基硼試劑法

2012年，Tzschucke小組基于Suzuki偶聯(lián)原理，報道了以三氟乙烯基硼試劑與溴代苯進行交叉偶聯(lián)制備α,β,β-三氟苯乙烯的方法(圖8)[14]。該反應(yīng)使用的親電體原料為較便宜的芳基溴代物(以往一般使用芳基碘化物)，但昂貴的鈀催化劑和復(fù)雜的磷配體的使用導(dǎo)致生產(chǎn)成本太高，難以適用于大規(guī)模制備α,β,β-三氟苯乙烯單體。

圖8Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)制備TFS

2.2三氟乙烯基鹵代烴或四氟乙烯與芳基金屬試劑偶聯(lián)反應(yīng)

在設(shè)計交叉偶聯(lián)反應(yīng)時，一般通過親電體和親核試劑的匹配來構(gòu)筑新的碳—碳鍵。相較于2.1中提到的三氟乙烯基親核試劑與芳基鹵代烴(親電體)偶聯(lián)反應(yīng)，最近化學(xué)家們又發(fā)展出了三氟乙烯基鹵代烴或四氟乙烯(親電體)與芳基金屬試劑(親核試劑)偶聯(lián)的模式，豐富拓展了α,β,β-三氟苯乙烯的制備方法。

2.2.1四氟乙烯與苯基鋅試劑偶聯(lián)反應(yīng)

2011年，Ogoshi小組以四氟乙烯和芳基鋅試劑為原料，在碘化鋰作用下，發(fā)展了鈀催化的C-F鍵活化/偶聯(lián)反應(yīng)制備α,β,β-三氟苯乙烯(圖9)[15]。研究發(fā)現(xiàn)，碘化鋰在室溫下則能夠顯著促進零價鈀對四氟乙烯C-F鍵的氧化加成，進而激活惰性的C-F鍵發(fā)生后續(xù)偶聯(lián)反應(yīng)(圖10)。分析認(rèn)為Li+和F-離去基團形成鍵能很高的Li-F是促使四氟乙烯C-F鍵解離的重要原因。該方法的科學(xué)意義在于揭示了四氟乙烯在過渡金屬Pd催化下C-F鍵活化及轉(zhuǎn)化歷程，為四氟乙烯及其他含氟烯烴的化學(xué)反應(yīng)開發(fā)提供了重要參考。

需要指出，該方法雖然使用廉價的四氟乙烯為原料，但由于反應(yīng)中采用到昂貴的鈀催化劑，使其整體經(jīng)濟價值有所下降。尋求其他替代經(jīng)濟型的催化劑成為實現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用的迫切需要。

圖9Pd催化的四氟乙烯與苯基鋅試劑偶聯(lián)反應(yīng)

圖10LiI對Pd(0)插入四氟乙烯C-F鍵的促進作用

2.2.2三氟氯(溴)乙烯與苯硼酸偶聯(lián)

由于四氟乙烯結(jié)構(gòu)中含四個鍵能高的C-F鍵，在進行C-F鍵活化/偶聯(lián)反應(yīng)時可能存在重復(fù)反應(yīng)的問題。2012年，中科院上海有機所的呂龍和沈其龍小組則用三氟氯(溴)乙烯中C-Cl(Br)代替四氟乙烯C-F反應(yīng)位點，以更加溫和的苯硼酸為親核試劑，在零價鈀催化劑的作用下發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，一步即以良好收率制備α,β,β-三氟苯乙烯及衍生物(圖11)，并且還分離得到了零價鈀插入三氟氯乙烯C-Cl鍵的絡(luò)合物，并驗證了該絡(luò)合物與苯硼酸偶聯(lián)的反應(yīng)性(圖12)[16-18]。幾乎同時，Yamakawa小組報道了類似的合成路線，僅選用的鈀催化劑有微小差別(圖11)[19]。以上方法的優(yōu)勢體現(xiàn)在：所使用的親電體三氟氯乙烯，廉價易得；三氟氯乙烯中的C-Cl鍵相較于C-F鍵更易選擇性活化，通過控制條件，可避免產(chǎn)物α,β,β-三氟苯乙烯中的C-F鍵被激活發(fā)生副反應(yīng)；親核試劑芳基硼酸對水、氧穩(wěn)定，易于保存，并且參與偶聯(lián)反應(yīng)時官能團兼容性好。需要指出，鈀催化體系的使用對于工業(yè)化應(yīng)用中成本控制仍是不利因素。

圖11Pd催化的三氟氯(溴)乙烯與苯硼酸偶聯(lián)反應(yīng)

圖12Pd(0)插入三氟氯乙烯C-Cl鍵及鈀絡(luò)合物的反應(yīng)活性

2.2.3四氟乙烯與苯硼酸酯偶聯(lián)

2013年，Ogoshi等人在四氟乙烯C-F活化/偶聯(lián)工作基礎(chǔ)上，發(fā)展了鈀催化四氟乙烯與親核試劑苯基硼酸酯的偶聯(lián)反應(yīng)(圖13)[20]。在對該反應(yīng)機理進行研究時，發(fā)現(xiàn)了一種零價鈀(或零價鎳)直接插入四氟乙烯C-F鍵后形成的氟鈀(或氟鎳)絡(luò)合物，并且在加熱條件下，氟鈀(或氟鎳)絡(luò)合物與苯硼酸酯可以直接反應(yīng)形成α,β,β-三氟苯乙烯。此外，這一反應(yīng)的亮點還體現(xiàn)在：四氟乙烯中的離去基團F-可以起到激活苯硼酸酯的作用，因而反應(yīng)并不需要另外添加堿性試劑去活化苯硼酸酯。令人遺憾的是，較為廉價的Ni催化劑在該偶聯(lián)反應(yīng)中催化效果并不好，僅貴重的零價鈀催化劑可獲得良好收率。

圖13Pd催化的四氟乙烯與苯硼酸酯偶聯(lián)反應(yīng)

2.2.4四氟乙烯與苯基硅試劑偶聯(lián)

最近，Ogoshi小組基于Hiyama偶聯(lián)反應(yīng)原理，還發(fā)展了一種鈀催化四氟乙烯與苯基硅試劑的偶聯(lián)反應(yīng)(圖14)[21]。該反應(yīng)設(shè)計的巧妙之處在于：利用了四氟乙烯離去基團F-對苯基硅試劑的活化能力，避免了另外添加堿性活化試劑去激活苯基硅試劑。但是需要指出，昂貴的鈀催化劑的使用極大地限制了大工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用。

圖14Pd催化的四氟乙烯與苯基硅試劑偶聯(lián)反應(yīng)

3總結(jié)與展望

在過去的十年里，α,β,β-氟代苯乙烯類單體合成技術(shù)取得了重要進步。尤其是自O(shè)goshi小組發(fā)展出四氟乙烯C-F鍵活化/偶聯(lián)反應(yīng)模型后，化學(xué)家們逐漸將注意力投向了四氟乙烯、三氟氯(溴)乙烯等廉價的三氟乙烯基親電體和芳基硼(硅)試劑等溫和的親核體之間的交叉偶聯(lián)成鍵模式，并且還通過金屬絡(luò)合物分離和反應(yīng)活性實驗驗證了這類交叉偶聯(lián)反應(yīng)中氧化加成和還原消除等關(guān)鍵基元步驟。但需要指出，目前這些方法主要是基于貴金屬鈀催化劑發(fā)展的，對于大工業(yè)生產(chǎn)的成本控制將會產(chǎn)生諸多限制。因此，發(fā)展廉價金屬催化(Base Metal Catalysis)的偶聯(lián)反應(yīng)必將是今后α,β,β-氟代苯乙烯類單體合成技術(shù)的研究熱點。在發(fā)展廉價金屬催化技術(shù)工藝中，如何有效避免二次進攻副產(chǎn)物，如何高效地實現(xiàn)四氟乙烯或三氟氯(溴)乙烯親電體、親核試劑、催化劑(配體)三者反應(yīng)活性匹配仍將是需要重點關(guān)注的問題。相信隨著金屬有機理論和技術(shù)在有機氟化學(xué)領(lǐng)域的不斷應(yīng)用和深入，α,β,β-氟代苯乙烯類單體合成技術(shù)必將取得更大突破，進而推動此類單體在功能有機氟高分子材料制備領(lǐng)域取得更廣闊的應(yīng)用。

[1] O'Hagan D.Understanding organofluorine chemistry:an introduction to the C-F bond[J].Chem Soc Rev,2008,37(2):308-319.

[2] 張永明.含氟功能材料[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008.

[3] 董尚惠.α,β,β—三氟苯乙烯及其聚合物(二)[J].有機氟工業(yè),1994(4):45-52.

[4] 宋禮成.金屬有機化學(xué)原理及應(yīng)用[M].北京:高等教育出版社,2012.

[5] COHEN S G,WOLOSINSKI H T,SCHEUER P J.α,β,β-Trifluorostyrene and α-Chloro-β,β-difluorostyrene[J].J Am Chem Soc,2002,71(10):3439-3440.

[6] ANILKUMAR R,BURTON D J.A highly efficient room temperature non-organometallic route for the synthesis of α,β,β-trifluorostyrenes by dehydrohalogenation[J].Tetrahedron Lett,2003,44(35):6661-6664.

[7] DIXON S.Elimination Reaction of Fluorolefins with Organolithium Compounds[J].J Org Chem,1956,21(4):400-403.

[8] AOKI T,WATANABE J,ISHIMOTO Y,et al.Synthesis and polymerization of p-pentamethyldisiloxanyl-α,β,β-trifluorostyrene and the oxygen permeability of the polymer[J].J Fluorine Chem,1992,59(2):285-288.

[9] 袁利兵,張東,郭立富.一種三氟苯乙烯類化合物的合成方法[P].中國專利,103708988,2014-04-09.

[10] OHASHI M,KAMURA R,DOI R,et al.Preparation of Trifluorovinyl Compounds by Lithium Salt-promoted Monoalkylation of Tetrafluoroethene[J].Chem Lett,2013,42(8):933-935.

[11] ANILKUMAR R,BURTON D J.A remarkable room temperature preparation of the trifluorovinylzinc reagent from HFC-134a.A cost-effective,high yield synthesis of α,β,β-trifluorostyrenes[J].Tetrahedron Lett,2002,43(15):2731-2733.

[12] LIU Q,BURTON D J.The stereoselective synthesis of (Z)-HFCCFZnI and stereospecific preparation of (E)-1,2-difluorostyrenes from (Z)-HFCCFZnI via an unusual Pd(PPh3)4-Cu(I)Br co-catalysis approach or (Z)-HFCCFSnBu3[J].J Fluorine Chem,2011,132(2):78-87.

[13] SOROKINA R S,RYBAKOVA L F,KALINOVSKII I O,et al.Trifluorovinyl derivatives of zinc and tin in the synthesis of trifluorostyrenes[J].Bull Acad Sci USSR,Div Chem Sci,1985,34(7):1506-1509.

[14] DURIC S,SCHMIDT B M,NINNEMANN N M,et al.Synthesis of Trifluorostyrene Derivatives by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Lithium Trimethoxy(trifluorovinyl)borate with Aryl Bromides[J].Chem Eur J,2012,18(2):437-441.

[15] OHASHI M,KAMBARA T,HATANAKA T,et al.Palladium-Catalyzed Coupling Reactions of Tetrafluoroethylene with Arylzinc Compounds[J].J Am Chem Soc,2011,133(10):3256-3259.

[16] XU C,CHEN S,LU L,et al.Preparation of Trifluorostyrenes via Palladium-Catalyzed Coupling of Arylboronic Acids with Chloro-and Bromotrifluoroethylene[J].J Org Chem,2012,77(22):10314-10320.

[17] 陳盛,沈其龍,呂龍.一種合成三氟苯乙烯類含氟單體的方法[P].中國專利,102241554,2011-11-16.

[18] 陳盛,徐春發(fā),沈其龍.一種含三氟乙烯基鈀絡(luò)合物、合成方法及其在三氟乙烯基化中的應(yīng)用[P].中國專利,102532202,2012-07-04.

[19] YAMAMOTO T,YAMAKAWA T.Pd-Catalyzed Arylation of Chlorotrifluoroethlene Using Arylboronic Acids[J].Org Lett,2012,14(13):3454-3457.

[20] OHASHI M,SAIJO H,SHIBATA M,et al.Palladium-Catalyzed Base-Free Suzuki-Miyaura Coupling Reactions of Fluorinated Alkenes and Arenes via a Palladium Fluoride Key Intermediate[J].Eur J Org Chem,2013,2013(3):443-447.

[21] SAIJO H,SAKAGUCHI H,OHASHI M,et al.Base-Free Hiyama Coupling Reaction via a Group 10 Metal Fluoride Intermediate Generated by C-F Bond Activation[J].Organometallics,2014,33(14):3669-3672.

Recent Advances of the Synthetic Methods of α,β,β-Trifluorostyrenes

YANGYi1,2,CAIJunjie1,2,JIANGYan1,2,LIUYingle1,2,LIUXiaoqiang1,2

(1.School of Chemistry and Environmental Engineering, Sichuan University of Science & Engineering,Zigong 643000, China;2.Key Laboratory of Green Catalysis of Higher Education Institutes of Sichuan,Zigong 643000, China)

Currently, the practical technology for efficient synthesis of valuable monomers has been regarded as the backbone for the development of organic functional materials. Among various organic monomers, α,β,β-trifluorostyrene and derivative monomers are emerged as promising candidates for the production of a wide array of organic functional materials in market, such as filter cartridge, ion exchange membrane and photovoltanic semiconductor. Herein, the recent progress on the synthesis of α,β,β-trifluorostyrene monomers was reviewed from the angles of bond-formation pathways that included classical organic synthesis and transitional-metal catalysis, particularly the cross-coupling reaction modes between the diverse trifluoroethylenyl and aryl moieties. Furthermore, the challenges on the development of industrial technologies of α,β,β-trifluorostyrenes were discussed and the corresponding proposals were presented.

Fluorine; monomer; coupling; α,β,β-trifluorostyrene

2016-04-23

國家自然科學(xué)青年基金(21502131)；自貢市科技計劃項目(2013X02)；四川省教育廳項目(14ZB0207)；綠色催化四川省高校重點實驗室項目(LZJ1401)；四川理工學(xué)院人才引進項目(2012RC17)

楊 義(1985-)，男，四川樂山人，副教授，博士，主要從事含氟藥物和含氟功能材料分子合成方面的研究，(E-mail)yangyiyoung@163.com

1673-1549(2016)04-0001-06

10.11863/j.suse.2016.04.01

O64

A