摘 要:環(huán)境污染是制約我國可持續(xù)發(fā)展的重要問題,其中有機廢水是重要的污染物,如何有效處理有機廢水中的污染物是當(dāng)前刻不容緩的問題。納米TiO2-臭氧-光催化法為新型環(huán)保友好氧化技術(shù),能夠在普通條件下將臭氧難以氧化的廢水中的有機物徹底氧化。文章首先介紹了納米TiO2-臭氧-光催化法的反應(yīng)原理,然后對納米TiO2-臭氧-光催化法在有機廢水處理中的應(yīng)用進(jìn)行了分析。
關(guān)鍵詞:催化臭氧氧化法;有機廢水;處理;應(yīng)用
近幾年來,隨著我國工業(yè)化水平的不斷提高,環(huán)境污染程度也在不斷加劇,從而嚴(yán)重影響了我國的生態(tài)環(huán)境,阻礙著我國可持續(xù)發(fā)展的進(jìn)程。對于含有大量復(fù)雜有機物,難以進(jìn)行生物降解的廢水,常規(guī)廢水處理技術(shù)難以凈化。納米TiO2-臭氧-光催化法為新型環(huán)保友好氧化技術(shù),能夠在普通條件下將臭氧難以氧化的廢水中的有機物徹底氧化。研究發(fā)現(xiàn),納米TiO2可在紫外光下對多氯聯(lián)苯進(jìn)行脫氯處理,實現(xiàn)多氯聯(lián)苯的降解[1]。資料顯示,將臭氧聯(lián)合上述光催化體系中能夠有效促進(jìn)生產(chǎn)·OH(羥基自由基)與·O2-(超氧化物自由基),其中·OH的氧化電位在臭氧氧化電位的35%以上,其反應(yīng)速率常數(shù)為106L/(mol·s)—109L/(mol·s),能夠有效降解有機廢水中難降解的有機物,甚至可以將其直接氧化成為H2O、CO2、無機鹽,并且不會形成二次污染[2]。
1 納米TiO2-臭氧-光催化反應(yīng)原理
納米TiO2-臭氧-光催化反應(yīng)的反應(yīng)原理見下列反應(yīng)式:
Hv + TiO2→e-+h+ (1)
H2O+h+→h++OH·(2)
OH-+h+→OH·(3)
O3+e-→O3·-(4)
O3·-+H+→HO3· (5)
HO3·→OH·+O2 (6)
Hv+O3→O2+O·(7)
H2O+O·→2OH·(8)
OH·+O3→O2+HO2·(9)
O2+e-→·O2-(10)
2HO2+2·O2-→2H2O2+O2(11)
e-+H2O2→OH-+·OH(12)
HO·/·O2-(或HO2·)→H2O+CO2+無機鹽(13)
在上述反應(yīng)中,在光的作用下,O3可部分分解為O·與O3·-,O·與O3·-可激發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)產(chǎn)生大量的·O2-與·OH自由基。資料顯示,TiO2與O3的起始濃度對納米TiO2-臭氧-光催化反應(yīng)起著重要的作用。納米TiO2-臭氧-光催化反應(yīng)的氧化能力主要源于O3分解生成的·OH,此外,臭氧具有較強的捕獲e-的能力,且e- 從TiO2向O3轉(zhuǎn)移的速度顯著快于e- 從TiO2向O2轉(zhuǎn)移的速度,從而使納米TiO2-臭氧-光催化反應(yīng)過程中生成大量的·OH。研究發(fā)現(xiàn),在反應(yīng)過程中,O3極強的電負(fù)性可有效降低催化劑電子-空穴復(fù)合機率,在降低O3使用量的同時,增大了有機物的處理范圍,大大節(jié)約了處理有機廢水的成本[3]。
2 納米TiO2-臭氧-光催化反應(yīng)在有機廢水處理中的應(yīng)用
在我國,有機廢水是重要的污染物,并且傳統(tǒng)生化處理方法不但難以達(dá)到處理標(biāo)準(zhǔn)并且還會導(dǎo)致二次污染。資料顯示,有機廢水中主要含有種類繁多,成分復(fù)雜的難以降解的有機物。周琳琳等比較光催化、臭氧、TiO2光催化及納米TiO2-臭氧-光催化反應(yīng)等方法處理五氯苯酚的效果,結(jié)果表明,納米TiO2-臭氧-光催化反應(yīng)可有效去除五氯苯酚,且去除五氯苯酚的效率遠(yuǎn)高于光催化、臭氧、TiO2光催化等方法。在實驗過程中,若降低五氯苯酚的初始濃度,可顯著提高其降解率。若增加臭氧濃度五氯苯酚的降解率也隨之升高,最高可達(dá)98.4%。在試驗中,改變實驗的pH值,五氯苯酚的降解率變化不大,說明酸堿度對臭氧-光催化-納米TiO2的影響不大[4]。Yeber等比較臭氧-光催化、臭氧-光催化-氧化鋅、納米TiO2-臭氧-光催化反應(yīng)、氧氣-光催化-氧化鋅、氧氣-光催化-TiO2等方法降解ECF漂白廢水的效果,實驗結(jié)果表明,上述方法均可不同程度地降低廢水中TOC、COD的濃度,且反應(yīng)后廢水中的可生化性指標(biāo)明顯增加,且納米TiO2-臭氧-光催化反應(yīng)對廢水中TOC、COD的降解率達(dá)80%、75%。在反應(yīng)進(jìn)行5min后,廢水中可生化性指標(biāo)即可達(dá)0.6,提示納米TiO2-臭氧-光催化反應(yīng)降解ECF漂白廢水的效果良好[5]。
3 結(jié)束語
近幾年來,隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,納米TiO2-臭氧-光催化反應(yīng)已經(jīng)逐漸應(yīng)用于工業(yè)有機廢水的處理,但是該方法尚存在著臭氧溶解度低,TiO2易中毒、帶隙寬以及量子化效率低等問題,需要在今后繼續(xù)加大研究力度,不斷提高有機廢水處理水平,減少環(huán)境污染。
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[5]Yeber Cristina M,Jaime Rodríguez,Juanita Freer,et al.Advanced oxidation of a pulp mill bleaching wastewater[J].Chemosphere,1999,39(10):1679-1688.
作者簡介:蔡瑋(1967,4-),女,漢,上海,大學(xué)本科,中學(xué)高級,水污染控制。