李　震　侯守明

(①阜陽師范學(xué)院 安徽 阜陽 236037；②河南理工大學(xué)，河南 焦作454000)

?

攪拌摩擦加工對Sn9Zn合金組織與性能的影響*

李震①侯守明②

(①阜陽師范學(xué)院 安徽 阜陽 236037；②河南理工大學(xué)，河南 焦作454000)

Sn-9Sn合金因其抗氧化性不理想，限制了Sn-9Sn合金的商業(yè)化應(yīng)用進程。因此采用攪拌摩擦加工對Sn-9Sn鑄態(tài)合金進行了改性處理，并進行了顯微組織、可焊性和抗氧化性的測試與分析。研究發(fā)現(xiàn)：攪拌摩擦加工顯著細化了合金晶粒，改善了合金的可焊性和抗氧化性。與攪拌摩擦加工前相比，攪拌摩擦加工后合金的潤濕(零交)時間減少41.8%、最大潤濕力增大25.2%、165 ℃高溫氧化96 h后單位面積質(zhì)量增重減小67.6%。

攪拌摩擦加工；Sn-9Sn合金；抗氧化性；可焊性；釬料

在電子產(chǎn)品全面無鉛化的過程中，商用的Sn-3Ag-0.5Cu、Sn-0.3Ag-0.7Cu、Sn-0.7Cu無鉛合金普遍存在熔點偏高的問題，導(dǎo)致無鉛焊接時一系列問題出現(xiàn)[1-3]。在降低無鉛合金熔點方面，人們進行了較多的研究，也取得了較多的研究成果[4-6]。Sn-9Zn合金的熔點與原用有鉛合金Sn-37Pb相當(dāng)，被譽為最具原用前途的新一代無鉛合金。但是，Sn-9Zn合金的抗氧化性能較差，嚴重限制了它的商業(yè)化應(yīng)用進程。攪拌摩擦加工(friction stir processing, 簡稱FSP)，是隨攪拌摩擦焊發(fā)展起來的一種新型改性方法；它在改善合金組織，提高合金性能方面具有顯著的效果[7-8]。但是，關(guān)于Sn-9Zn合金的攪拌摩擦焊加工改性研究還鮮有報道。為此，筆者嘗試采用攪拌摩擦加工對鑄態(tài)Sn-9Zn合金進行改性，并進行了顯微組織、可焊性和抗氧化的測試與分析，研究了攪拌摩擦加工對Sn-9Zn合金組織與性能的影響，為Sn-9Zn合金的改性提供了一種新的思路。

1　試驗材料與方法

1.1試驗材料

以工業(yè)純錫(Sn)和鋅(Zn)，在TXZ-150型中頻感應(yīng)熔煉爐中進行Sn-9Zn合金的熔煉，熔煉溫度為(220±5) ℃，采用鐵模進行澆注，然后置于空氣中冷卻，獲得Sn-9Zn合金鑄錠。鑄錠的尺寸為Φ300 mm(直徑)×100 mm(長度)。車除鑄錠表面氧化皮后，將鑄錠加工成200 mm(長)×60 mm(寬)×5 mm(高)的Sn-9Zn合金的鑄態(tài)試樣。鑄態(tài)試樣的化學(xué)成分為：8.8～9.2%Zn、其他雜質(zhì)元素<0.15%、余量為Sn。

1.2攪拌摩擦加工

在自制的攪拌摩擦加工設(shè)備上，對Sn-9Zn鑄態(tài)合金進行攪拌摩擦加工改性。試樣的攪拌摩擦加工工藝參數(shù)為：旋轉(zhuǎn)速度700 r/min、行進速度90 mm/min、軸間直徑12 mm、攪拌摩擦針長度為4.9 mm、攪拌針直徑為4 mm。在攪拌摩擦加工改性前，先用電刷去除合金表面的氧化物，并用酒精清除表面污染物。

1.3測試方法

采用MY20型金相顯微鏡觀察Sn-9Zn合金試樣的顯微組織。

依據(jù)IPC-TM-650標準，采用SAT-5100型可焊性測試儀對Sn-9Zn合金試樣的可焊性進行測試，測試時，標準銅片浸漬深度為10 mm、Sn-9Zn合金浸漬深度為5 mm、浸漬速率為20 mm/s、浸漬時間為5 s、焊接溫度為235±3 ℃。采用零交時間和最大潤濕力來表征Sn-9Zn合金的可焊性。

采用HG19型恒溫箱式電阻爐進行Sn-9Zn合金試樣的抗氧化試驗。試驗前，將各試樣置于90 ℃烘箱中烘至恒重并準確記錄試樣重量，然后將各試樣同時置于165 ℃箱式電阻爐中，進行為期96 h的高溫氧化試驗。每次試驗，每隔12 h取出試樣并稱重記錄。最后繪制各試樣的單位面積質(zhì)量增重-時間曲線。為了減小試驗誤差，每個試樣進行3個平行樣的測試，取其算術(shù)平均值作為各試樣的實際質(zhì)量。

2　結(jié)果與分析

2.1顯微組織

Sn-9Zn鑄態(tài)合金在攪拌摩擦加工前后的顯微組織，如圖1所示。從圖1可以看出，與攪拌摩擦加工前(未進行攪拌摩擦加工)相比，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn鑄態(tài)合金的晶粒明顯細化，攪拌摩擦加工后合金平均晶粒尺寸從23.6 μm減小至15.8 μm，減小了33%。這主要是因為攪拌摩擦加工過程中，在攪拌針與Sn-9Zn合金以及軸肩與Sn-9Zn合金之間的摩擦作用產(chǎn)生熱量，并在攪拌針的旋轉(zhuǎn)帶動下，Sn-9Zn合金內(nèi)部發(fā)生明顯的動態(tài)再結(jié)晶，合金晶粒被細化成顆粒狀[9]。

2.2可焊性

為了準確測試Sn-9Zn合金的可焊性，每組試樣準備了5個試片進行測試。攪拌摩擦加工前(未進行攪拌摩擦加工)及攪拌摩擦加工后的Sn-9Zn合金可焊性測試結(jié)果，如圖2所示。從圖2a可以看出，與攪拌摩擦加工前相比，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn合金的潤濕(零交)時間明顯減少，5個試片的平均潤濕(零交)時間從0.502 s減少至0.292 s，減少了41.8%。此外，從圖2a還可以看出，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn合金的5個試片潤濕(零交)時間差異性較小，5個試片的潤濕(零交)時間均勻性較攪拌摩擦加工前合金得到明顯改善。從圖2b可以看出，與攪拌摩擦加工前相比，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn合金的最大潤濕力明顯增大，5個試片的平均最大潤濕力從3.114 mN增大至3.898 mN，增大了25.2%。此外，從圖2b還可以看出，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn合金的5個試片最大潤濕力差異性較小，5個試片的最大潤濕力均勻性較攪拌摩擦加工前合金得到明顯改善。我們都知道，在可焊性測試中，合金的潤濕(零交)時間越短、最大潤濕力越大，合金的可焊性越好；反之，潤濕(零交)時間越長、最大潤濕力越小，合金的可焊性越差。由此可以看出，與攪拌摩擦加工前相比，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn合金的可焊性得到明顯提高。也就是說，攪拌摩擦加工顯著改善了Sn-9Zn合金的可焊性。這主要歸功于攪拌摩擦加工帶來的晶粒細化作用。

2.3抗氧化性

攪拌摩擦加工前(未進行攪拌摩擦加工改性)及攪拌摩擦加工改性后的Sn-9Zn合金抗氧化性測試結(jié)果，如圖3所示。從圖3可以看出，與攪拌摩擦加工前相比，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn合金的單位面積質(zhì)量增重明顯減小，合金的抗氧化性得到顯著改善。其中，當(dāng)165 ℃高溫氧化24 h后，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn合金的單位面積質(zhì)量增重較攪拌摩擦加工前從0.35 μg/mm2減小至0.15 μg/mm2，減小了57.1%；當(dāng)165℃高溫氧化96 h后，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn合金的單位面積質(zhì)量增重較攪拌摩擦加工前從1.11 μg/mm2減小至0.36 μg/mm2，減小了67.6%。在抗氧化試驗過程中，合金的單位面積質(zhì)量增重越小，合金的抗氧化性越好；反之，合金的單位面積質(zhì)量增重越大，合金的抗氧化性越差。由此可以看出，與攪拌摩擦加工前相比，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn合金的抗氧化性得到明顯提高。也就是說，攪拌摩擦加工顯著改善了Sn-9Zn合金的抗氧化性。圖4是攪拌摩擦加工前后Sn-9Zn合金96 h抗氧化試驗后的表面形貌SEM照片。從圖4可以看出，攪拌摩擦加工前Sn-9Zn合金96 h抗氧化試驗后表面出現(xiàn)較多大小不一的氧化腐蝕坑和較多的氧化皮，合金的高溫氧化嚴重；攪拌摩擦加工后Sn-9Zn合金96 h抗氧化試驗后表面無明顯的氧化腐蝕坑，合金的高溫氧化較攪拌摩擦加工前合金顯著減輕。這主要是因為在攪拌摩擦加工過程中，Sn-9Zn鑄態(tài)合金內(nèi)部晶粒得到明顯細化，并且攪拌摩擦加工使得合金內(nèi)部的孔洞、氣孔缺陷被壓緊，明顯減少了合金內(nèi)部存在的孔洞、氣孔等缺陷，所以攪拌摩擦加工顯著改善了Sn-9Zn合金的抗氧化性。

3　結(jié)論

Sn-9Zn合金因其抗氧化性不理想，限制了Sn-9Zn合金的商業(yè)化應(yīng)用進程。本文采用攪拌摩擦加工對Sn-9Zn鑄態(tài)合金進行了改性處理，并進行了顯微組織、可焊性和抗氧化性的測試與分析，得到了如下主要結(jié)論：

(1)攪拌摩擦加工顯著細化了Sn-9Zn鑄態(tài)合金的晶粒，改善了合金的可焊性和抗氧化性。與攪拌摩擦加工前相比，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn鑄態(tài)合金的平均晶粒尺寸從23.6 μm減小至15.8 μm，減小了33%。

(2)與攪拌摩擦加工前相比，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn合金的平均潤濕(零交)時間從0.502 s減少至0.292 s，減少了41.8%；平均最大潤濕力從3.114 mN增大至3.898 mN，增大了25.2%。

(3)與攪拌摩擦加工前相比，攪拌摩擦加工后Sn-9Zn合金在165 ℃高溫氧化24 h后的單位面積質(zhì)量增重從0.35 μg/mm2減小至0.15 μg/mm2，減小了57.1%；當(dāng)165 ℃高溫氧化96 h后的單位面積質(zhì)量增重從1.11 μg/mm2減小至0.36 μg/mm2，減小了67.6%。

[1]趙柏森,傅田,馬睿,等.微量銀對Sn-9Zn合金電化學(xué)腐蝕行為的影響[J].機械工程材料,2015,39(4):68-70,80.

[2]趙柏森,趙國際.Sn-9Zn/Cu界面金屬間化合物高溫時效過程中生長與演變[J].有色金屬工程,2014,4(6):8-10.

[3]劉正林,楊凱珍,尹登峰,等.鋁銅釬焊用Zn-Al釬料的研究[J].熱加工工藝,2009,38(11):123-125,128.

[4]韓若冰,沙桂英,黃高仁.攪拌摩擦加工處理對 AZ31鎂合金高應(yīng)變率變形行為的影響[J].輕合金加工技術(shù),2016,44(1):58-63.

[5]夏天東,張倩,俞偉元,等.幾種典型Cu-P及Ag-Cu-Zn釬料性能的模糊綜合評價[J].熱加工工藝,2013,42(19):212-214.

[6]吳敏,劉政軍.磁場對Sn-9Zn釬料組織、顯微硬度及電化學(xué)腐蝕的影響[J].中國有色金屬學(xué)報,2012,22(2):485-489.

[7]熊峰,張大童,王賽香,等.加工參數(shù)對攪拌摩擦加工AZ31鎂合金組織和力學(xué)性能的影響[J].熱加工工藝,2011,40(3):1-3.

[8]馬小黎,游國強,李陽,等.鎂合金機械連接技術(shù)綜述[J].兵器材料科學(xué)與工程, 2015,38(8):143-148.

[9]胡玉華,薛松柏,柳敏,等.稀土元素Nd對Sn-9Zn無鉛釬料性能的影響[J].焊接學(xué)報,2012,33(1):85-88.

如果您想發(fā)表對本文的看法，請將文章編號填入讀者意見調(diào)查表中的相應(yīng)位置。

Effects of friction stir processing on microstructure and properties of Sn9Zn alloy

LI Zhen①, HOU Shouming②

(①Fuyang Normal University, Fuyang 236037,CHN; ②Henan Polytechnic University, Jiaozuo 454000, CHN)

The unsatisfied oxidation resistance of Sn-9Sn alloy has limited the commercial application process of Sn-9Sn alloy. In this paper, Sn-9Sn cast alloy was modified by friction stir processing, and the testing and analysis of the microstructure, weldability and oxidation resistance were carried out. The study found FSP was capable of significantly refining grain and improving weldability and oxidation resistance of Sn-9Sn alloy. Compared to the unmodified alloy samples, wetting(zero cross) time of friction stir processed alloy reduced by 41.8%, the maximum wetting force increased by 25.2%, and at high-temperature of 165 ℃ for 96h the weight gain of mass per unit area decreased by 67.6%.

friction stir processing; Sn-9Sn alloy; oxidation resistance; weldability; solder

TG454

A

10.19287/j.cnki.1005-2402.2016.10.004

李震，男，1979年生，碩士，副教授，高級技師，從事機械制造及新型材料應(yīng)用研究。

?藝)(

2016-05-10)

161008

*河南省高等教育教學(xué)改革研究項目(2012SJGLX332)；河南省高等學(xué)校青年骨干教師資助計劃(2012GGJS-298);河南省高等學(xué)校專業(yè)綜合改革試點項目(H2013613)