陳 明，殷潔鑫，黃再楠，葛 晶，張 珉

（江蘇農(nóng)牧科技職業(yè)學(xué)院，江蘇 泰州 225300）

飼料中3種鈣含量測(cè)定方法的比較研究

陳 明，殷潔鑫，黃再楠，葛 晶，張 珉

（江蘇農(nóng)牧科技職業(yè)學(xué)院，江蘇 泰州 225300）

試驗(yàn)采用高錳酸鉀法（GB/T 6436-2002）、乙二胺四乙酸二鈉絡(luò)合滴定法（EDTA法，GB/T 6436-2002）和均相沉淀法對(duì)11種飼料原料進(jìn)行鈣含量測(cè)定的比較研究。結(jié)果表明，對(duì)飼料中的鈣含量進(jìn)行測(cè)定，3種方法所獲得的結(jié)果差異均不顯著（P＞0.05）。其中，高錳酸鉀法準(zhǔn)確度高于EDTA法和均相沉淀法，但過(guò)程復(fù)雜、時(shí)間長(zhǎng)；EDTA法簡(jiǎn)單、快速，但測(cè)定結(jié)果不好判斷；均相沉淀法比較生僻，很少在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用。

高錳酸鉀法；EDTA法；均相沉淀法；鈣含量

鈣是動(dòng)物體必需的，也是動(dòng)物體內(nèi)含量最多的礦物元素。在當(dāng)前規(guī)模化養(yǎng)殖條件下，鈣是全價(jià)飼料中添加的重要營(yíng)養(yǎng)素。然而動(dòng)物體內(nèi)鈣含量過(guò)高或過(guò)低都會(huì)嚴(yán)重影響動(dòng)物的健康，所以，飼料中鈣含量的測(cè)定是飼料廠保證飼料產(chǎn)品品質(zhì)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)［1］。筆者采用高錳酸鉀法（GB/T 6436-2002）、乙二胺四乙酸二鈉絡(luò)合滴定法 （EDTA法，GB/T 6436-2002）和均相沉淀法測(cè)定飼料樣品中鈣含量，對(duì)該3種測(cè)定方法進(jìn)行比較分析，以期對(duì)飼料檢驗(yàn)提供一定的依據(jù)。

1 試驗(yàn)材料

1.1 試樣樣品 該試驗(yàn)樣品由正大飼料廠提供，包括麥麩、玉米粉、米糠、豆粕、小麥、玉米胚芽粕、肉骨粉、魚(yú)粉、DDGS、菜籽粕、次粉11種飼料原料樣品。

1.3 主要實(shí)驗(yàn)儀器 實(shí)驗(yàn)室所需要用的粉碎機(jī)，40目的分析篩，分析天平，水浴鍋，電熱鼓風(fēng)干燥箱，馬福爐，高溫電爐。

2 測(cè)定方法

2.1 高錳酸鉀法［2］

2.1.1 測(cè)定原理：將試樣中有機(jī)物破壞，鈣變成溶于水的離子，用草酸銨定量沉淀，然后加入硫酸溶液溶解沉淀草酸鈣，最后用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸根離子。

2.1.2 測(cè)定方法及步驟：參照《飼料中鈣的測(cè)定GB T6436-2002》提供的測(cè)定方法及步驟。

式中：x——以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的鈣含量，%；v——試樣消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；v0——空白消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；c——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；v′——滴定時(shí)移取試樣分解液體積，mL；m——試樣質(zhì)量，g。

作為中國(guó)制造業(yè)的標(biāo)桿企業(yè)，格力的管理模式、經(jīng)營(yíng)理念、成本控制均比較成熟。在新的管理團(tuán)隊(duì)上任“、格力化”后，銀隆確有一些細(xì)微的變化。“以前，一個(gè)內(nèi)勤部門(mén)主管就有權(quán)限用公款加私油，或者普通10元的拖布，大量以30元購(gòu)入?，F(xiàn)在這些情況根本不可能了?！币晃辉阢y隆工作6年的基層員工說(shuō)。

2.2 乙二胺四乙酸二鈉絡(luò)合滴定法［3］

2.2.1 測(cè)定原理：為了能使鈣溶解制成溶液，需要破壞試樣中有機(jī)物，再加入掩蔽劑來(lái)消除金屬離子的干擾，然后在堿性溶液中加入鈣黃綠素—甲基百里香酚藍(lán)指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

表1 高錳酸鉀法（GB/T 6436-2002）測(cè)定鈣結(jié)果 %

表2 EDTA法（GB/T 6436-2002）測(cè)定鈣結(jié)果 %

表3 均相沉淀法測(cè)定鈣結(jié)果 %

2.2.2 測(cè)定方法及步驟：參照 《飼料中鈣的測(cè)定GB/T 6436-2002》提供的測(cè)定方法及其步驟。

式中：x——以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的鈣含量，%；t——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)鈣的滴定度，g/mL；v0——試樣分解液的總體積，mL；v1——分解試樣分解液的總體積，mL；v2——試樣實(shí)際消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；m——試樣的質(zhì)量，g。

2.3 均相沉淀法［4］

表4 3種方法測(cè)定結(jié)果的平均數(shù)比較

表5 3種方法間的方差分析結(jié)果（SUMMAR）

表6 3種方法間的方差分析結(jié)果（方差分析）

2.3.1 測(cè)定原理：與高錳酸鉀法相同。

2.3.2 測(cè)定方法及步驟：按照原料的鈣含量移取2～20 mL分解液于250 mL錐形瓶中，加入100 mL的蒸餾水和2滴甲基紅指示劑溶液變成紅色，再滴加1∶1的氨水使溶液變成橙色，繼續(xù)滴加1∶3鹽酸使溶液變成紅色后，再繼續(xù)滴加鹽酸4～5滴，加10 mL的4%草酸銨溶液和5 g尿素，放水浴鍋上加熱10 min，然后靜置1 h，再按著高錳酸鉀法洗滌、過(guò)濾、滴定和計(jì)算結(jié)果。

2.3.3 結(jié)果計(jì)算：同高錳酸鉀法。

2.4 統(tǒng)計(jì)方法 用Excel軟件對(duì)測(cè)定數(shù)據(jù)進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)。

3 結(jié)果與分析

3.1 高錳酸鉀法國(guó)標(biāo)GB/T 6436-2002測(cè)定 結(jié)果見(jiàn)表1。

3.2 EDTA法國(guó)標(biāo)GB/T 6436-2002測(cè)定 結(jié)果見(jiàn)表2。

3.3 均相沉淀法測(cè)定 結(jié)果見(jiàn)表3。

3.4 3種方法測(cè)定飼料樣品中鈣含量結(jié)果比較結(jié)果見(jiàn)表4。

3.5 3種方法測(cè)定飼料樣品中鈣含量結(jié)果比較 3種測(cè)定方法平均數(shù)比較見(jiàn)表5。用Excel方法對(duì)結(jié)果進(jìn)行方差分析。

3.6 結(jié)果分析

①?gòu)谋?、表2、表3中可以看出，在這11種飼料原料中肉骨粉是含鈣量最多的飼料原料，玉米胚芽粕是含鈣量最少的飼料原料。

②從表1、表2、表3的整體數(shù)據(jù)結(jié)果可以看出，其方差最大數(shù)值為0.042 00，其測(cè)定結(jié)果波動(dòng)較??；其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最大值為0.118 20，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最小值為0.006 96，每個(gè)測(cè)定結(jié)果都很接近平均值。

③從表6可以看出，3種測(cè)定方法得出的結(jié)果之間差異不顯著（P＞0.05）。

4 討論

4.1 方法準(zhǔn)確度的比較 從測(cè)定結(jié)果分析可知，高錳酸鉀法準(zhǔn)確度高于EDTA法和均相沉淀法。

4.2 測(cè)定時(shí)間的比較 用高錳酸鉀法測(cè)定鈣含量要經(jīng)過(guò)2 d時(shí)間，EDTA法測(cè)定時(shí)間大致45 min，均相沉淀法需要經(jīng)過(guò)1 d時(shí)間。

4.3 測(cè)定方法的比較 3種方法都可以測(cè)定飼料中鈣含量，高錳酸鉀法測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確，但過(guò)程復(fù)雜、時(shí)間長(zhǎng)。EDTA法簡(jiǎn)單、快速，但測(cè)定結(jié)果不好判斷。均相沉淀法比較生僻，很少在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用。

5 結(jié)論

該3種方法測(cè)定結(jié)果差異不顯著（P＞0.05），高錳酸鉀法（GB/T 6436-2002）測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確，但過(guò)程時(shí)間長(zhǎng)。均相沉淀法的準(zhǔn)確度不如高錳酸鉀法，同時(shí)，也比較生僻，在生產(chǎn)中使用很少［5-6］。EDTA法（GB/T 6436-2002）準(zhǔn)確度比較高，花費(fèi)時(shí)間也短，較符合飼料生產(chǎn)實(shí)際需要。試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)：測(cè)定過(guò)程中草酸銨溶液和淀粉溶液要現(xiàn)配現(xiàn)用；高錳酸鉀溶液要經(jīng)常標(biāo)定；高錳酸鉀法和均相沉淀法過(guò)程中的滴定液在滴定前要加熱，溫度控制在70～80℃；在應(yīng)用EDTA法時(shí)，對(duì)樣品的滴定速度要快，在白色背景下結(jié)果更好判斷；在測(cè)定純礦物性飼料的鈣含量時(shí)，不能用EDTA法測(cè)定。

［1］杜德偉，宋啟春.飼料中鈣含量測(cè)定方法比較［J］.吉林糧食高等專(zhuān)科學(xué)校學(xué)報(bào)，2004（2）：15-17.

［2］汪迎春.2種快速測(cè)定飼料中鈣含量的方法比較研究［J］.現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2008（16）：253-259.

［3］張玲.飼料中鈣含量?jī)煞N測(cè)定方法的比較研究［J］.甘肅畜牧獸醫(yī)，2003（6）：8-9.

［4］邵敏.飼料中鈣含量測(cè)定3種方法的比較［J］.飼料廣角，2009（9）：41-46.

［5］朱宇旌，鄭蘭宇，張勇，等.飼料中鈣含量測(cè)定方法的比較［J］.畜牧與獸醫(yī)，2009（9）：51-53.

［6］翁曉輝，王敏，杜紅方，等.三種測(cè)定飼料中鈣的含量的方法比較［J］.廣東飼料，2014（6）：41-43.

Comparison of Three Methods for Determination of Ca Content in Feed

CHEN Ming，YIN Jie-xin，HUANG Zai-nan，GE Jing，ZHANG Min
（Jiangsu Agri-animal Husbandry Vocational College，Taizhou 225300，China）

The aim of the present study was to evaluate the performance of three methods for determination of Ca content in eleven kinds offeed ingredients,including potassium permanganate method（recommended by GB/T 6436-2002）,ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt complexometric titration method（EDTA method,recommended by GB/T 6436-2002）and homogeneous precipitation method.The results showed that there were no significant differences between the results obtained with the three methods （P＞0.05）.The potassium permanganate method had higher accuracy than that of the other two methods,but its operating process was complex and time consuming;EDTA method was simple and fast,but the results obtained was uneasy to be judged;homogeneous precipitation method was not commonly used in practical production.

potassium permanganate method；EDTA method；potassium permanganate method；Ca content

S816.71

A文章順序編號(hào)：1672-5190（2016）10-0038-03

2016－09－18

陳明（1978—），女，副教授，碩士，主要從事新型飼料開(kāi)發(fā)、飼料與動(dòng)物營(yíng)養(yǎng)專(zhuān)業(yè)教學(xué)及研究工作。

（責(zé)任編輯：錢(qián)英紅）