孫炎彬，楊 軍（.北京華福工程有限公司武漢分公司，湖北武漢 4303；.中船重工環(huán)境工程有限公司，湖北武漢 403）

合成氨與尿素Ammonia and Urea

淺談合成氨廠兩氣氫回收工藝技術(shù)

孫炎彬1，楊 軍2
（1.北京華福工程有限公司武漢分公司，湖北武漢 430223；2.中船重工環(huán)境工程有限公司，湖北武漢 420223）

簡述了合成氨廠兩氣氫回收變壓吸附法、膜分離技術(shù)、深冷分離法三種工藝技術(shù)的原理方法及其特點(diǎn)，并對這三種工藝技術(shù)進(jìn)行了對比分析。

氫回收工藝；變壓吸附法；膜分離技術(shù)；深冷分離法

合成氨生產(chǎn)過程產(chǎn)生一定量的合成放空氣和液氨貯罐弛放氣（簡稱兩氣），大多數(shù)合成氨廠設(shè)有等壓回收裝置以回收氨，回收后含大量氫和甲烷的兩氣一般或直接放空，或送鍋爐房作燃料，或用作生活煤氣，這樣既造成了有用氣體的損失，又造成了環(huán)境污染。眾所周知，氫不僅是合成氨的主要原料，也是生產(chǎn)其它重要化工產(chǎn)品（如雙氧水等）的原料，將含有大量氫的兩氣用作燃料或放空顯然是極不經(jīng)濟(jì)的。若將兩氣中的氫加以分離回收返回系統(tǒng)，不僅具有較好的經(jīng)濟(jì)效益，而且還減少了環(huán)境污染。

1　工藝技術(shù)方案

氨合成尾氣主要由合成放空氣和液氨貯槽馳放氣兩部分氣體組成，放空氣組分、馳放氣組分以及經(jīng)過氨洗后的氣體中均含有大量的NH3和H2?，F(xiàn)在工業(yè)上氫回收方法大體流程為：加壓下用水吸收氣體中的氨，預(yù)處理后得到氨水；出高壓水洗塔的氣體經(jīng)氣水分離器后送加熱器加熱，然后送到氫分離器用于回收尾氣中的氫。目前常用的氫回收技術(shù)主要有深冷分離法、變壓吸附法和膜分離法等。

1.1深冷分離法

深冷分離法的工作原理是根據(jù)混合氣體中各組分冷激液化溫度的差異，將混合氣體降溫，使冷凝溫度高于此溫度的氣體液化而達(dá)到氣體分離的目的。深冷分離法回收氫流程（見圖1）大致為：弛放氣經(jīng)過氨洗塔用水將氨脫除后再通過分子篩吸附器，氣體通過分子篩時壓力下降到較低壓力后進(jìn)入冷箱，尾氣與產(chǎn)品進(jìn)行對流冷交換后溫度下降到-190℃左右，在此溫度下冷凝并分離除去CH4等雜質(zhì)。離開第一分離器的氣體含有約92%的H2，在進(jìn)入最終分離器前，氣體通過另外兩個換熱器，在最終分離器得到純度為98%的H2，返回第三和第二換熱器進(jìn)行冷卻后通過膨脹透平冷卻端，膨脹后氣體通過換熱器提供整個裝置所需的主要冷凍量。

圖1　深冷分離法回收純氫流程

深冷分離法的特點(diǎn)是：產(chǎn)品回收率及純度高。但在操作及管理上比較麻煩，停車后再開車時間長，開車時氣量不足、壓力較低，操作比較困難，并且投資較比較高，故未能廣泛應(yīng)用。

1.2變壓吸附法

變壓吸附法是用分子篩為吸附劑，利用分子篩能選擇性吸附尾氣中的N2、Ar、CH4等組分實(shí)現(xiàn)氫分離?；驹硎抢迷诓煌瑝毫ο赂鱾€氣體組分在分子篩上的吸附與解吸能力不同而達(dá)到分離的目的。由于氫氣在吸附劑上的吸附能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于CH4、N2、CO、CO2等常見的其它組分，當(dāng)合成尾氣通過分子篩層床時，所有的雜質(zhì)都被分子篩吸附，從而得到高純度的氫氣，當(dāng)吸附床飽和后，便將壓力降低使雜質(zhì)釋放。

變壓吸附分離具有過程操作簡單，能耗較低，氫純度高，自動化程度高，設(shè)備不需要特殊材料等優(yōu)點(diǎn)。但缺點(diǎn)在于該流程再生速度快，操作周期短，對程序控制閥門的質(zhì)量要求高，切換復(fù)雜，氫回收率較其它氫回收法要低。

1.3膜分離法

膜分離法即中空纖維分離技術(shù)，基本工作原理是利用一種高分子聚合物（通常是聚酰亞胺或聚砜）薄膜來選擇“過濾”進(jìn)料氣而達(dá)到分離的目的。當(dāng)兩種或兩種以上的氣體混合物通過高分子膜時，由于各種氣體在膜中的溶解度和擴(kuò)散系數(shù)的不同，導(dǎo)致不同氣體在膜中相對滲透速率有差異。由此，可將氣體分為“快氣”（如H2O、H2、He等）和“慢氣”（如N2、CH4及其它烴類等）。當(dāng)混合氣體在膜兩側(cè)相應(yīng)組分分壓差的作用下，滲透速率相對快的氣體優(yōu)先透過膜而被富集；而滲透速率相對較慢的氣體則在膜的滯流側(cè)被富集，從而實(shí)現(xiàn)混合氣體分離。

膜分離法的工藝流程（見圖2）大致為：高壓水泵將軟水打到水洗塔塔頂，尾氣首先進(jìn)入高壓水洗塔進(jìn)行水洗。設(shè)置氨水循環(huán)泵用于氨水循環(huán)洗滌，使氨水中NH3含量達(dá)到較高濃度。離開水洗塔塔頂?shù)奈矚鉁囟容^高且?guī)в猩倭恳耗?，為更好除去尾氣中的霧沫，設(shè)置冷卻器，并在水洗塔下游安裝氣液分離器用于除去夾帶的霧沫。離開氣液分離器的尾氣送入加熱器將尾氣加熱升溫，然后進(jìn)入膜分離器進(jìn)行分離，在滲透氣側(cè)得到高濃度氫氣，另一側(cè)得到非滲透氣。

膜法氣體分離技術(shù)具有技術(shù)先進(jìn)、工藝設(shè)計合理、占地少、開動靈活、膜壽命長、運(yùn)行及維護(hù)費(fèi)用低、性能穩(wěn)定等特點(diǎn)，且投資省、投資回收期短，經(jīng)濟(jì)效益極為顯著。該方法產(chǎn)品回收率與變壓吸附相當(dāng)，但產(chǎn)品純度則不及變壓吸附。

2　三種工藝技術(shù)的比較

結(jié)合國內(nèi)合成氨廠氫回收裝置的生產(chǎn)業(yè)績，現(xiàn)綜合比較三種氫回收工藝技術(shù)見表1。

圖2　膜分離法回收氫流程圖

3　結(jié)論

綜合比較氫回收三種方法后可知，變壓吸附和膜分離均可作為常規(guī)選擇方案，從投資、設(shè)備占地等方面而言，膜分離均占優(yōu)勢；在操作可靠性方面，兩者相當(dāng)。變壓吸附由于切換閥動作頻繁，因而對其性能要求較高，國內(nèi)供貨廠方保證其切換閥壽命可達(dá)10～15a；而膜分離法由于無轉(zhuǎn)動設(shè)備和頻繁的閥門切換，可保證其運(yùn)行可靠性和穩(wěn)定性極高。

Ammonia Plant of Two Hydrogen Recovery Technology

Sun Yan-bin，Yang Jun

Three methods of hydrogen recovery from purge gas in Ammonia plant are analysed and compared in this paper，such as pressure swing adsorption，membrane separation，and cryogenic separation.

hydrogen recovery process；pressure swing adsorption；membrane separation technique；cryogenic separation

表1　氫回收工藝的比較

TQ113.29

B

1003-6490（2016）05-0001-02