陳迪勇，王　杰，張　穎，陸明勇

(貴州省分析測試研究院，貴州　貴陽　550002)

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超聲清洗去除蔬菜上有機磷農(nóng)藥殘留

陳迪勇，王杰，張穎，陸明勇

(貴州省分析測試研究院，貴州貴陽550002)

摘要：目的：利用超聲清洗機對蔬菜進行清洗，以去除蔬菜上殘留的有機農(nóng)藥。 方法：取25 g樣品和50 ml乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有氯化鈉的具塞量筒中，激烈振蕩1 min，靜置30 min，使乙腈相和水相分離。取10.00 ml乙腈相，放入150 ml燒杯中，經(jīng)凈化后濃縮至1.0 ml，裝瓶上機分析。結(jié)果：用超聲清洗后的蔬菜表面的農(nóng)藥殘留量要明顯少于用水沖洗后的蔬菜表面的農(nóng)藥殘留量。結(jié)論：超聲清洗能有效去除蔬菜表面的農(nóng)藥殘留。

關(guān)鍵詞：超聲；清洗；農(nóng)藥殘留

隨著工業(yè)化的發(fā)展，可用耕地的不斷減少，生產(chǎn)者為了提高產(chǎn)量，防止病蟲害，大量使用化肥、農(nóng)藥、添加劑，這些物質(zhì)違規(guī)使用、過度使用、使用不當?shù)默F(xiàn)象普遍存在，導致食品污染問題日漸突出，不僅破壞了生態(tài)環(huán)境，也損害了人類健康。人們食用了這些殘留農(nóng)藥的瓜果蔬菜，很容易引起慢性中毒；長期食用，不僅會損傷肝臟，還會引起其他慢性疾病，甚至會誘發(fā)癌癥，對于孕婦來說，還會影響到胎兒的發(fā)育，因此，去除瓜果蔬菜上的殘留農(nóng)藥已經(jīng)成為每個家庭的一件大事。那么怎樣才能更好的去除蔬菜瓜果上的農(nóng)藥及其他殘留物呢，為此我們做了如下研究[3]。

1試驗部分

1.1儀器和試劑

氣相色譜儀：Agilent 7820 A氣相色譜儀及工作站，F(xiàn)PD檢測器；

超聲清洗機：GT2120QTS，廣東固特超聲股份有限公司，頻率：20 kHz；

勻漿機：MIXER，OMNI；

氮吹儀：KL512，北京康林科技有限公司；

敵敵畏、樂果、甲基對硫磷、對硫磷標準物質(zhì)，100 μg / ml，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研檢測所；

乙腈：分析純，天津市科密歐化學試劑有限公司；

丙酮：分析純，天津市科密歐化學試劑有限公司。

1.2色譜條件

色譜柱為Agilent的DB—17毛細柱(30 m×0.53 mm×0.25 μm)。柱溫初溫120 ℃，以5 ℃ / min的升溫速率升至190 ℃保持17 min，共31 min；汽化室溫度250 ℃，檢測器溫度250 ℃；載氣(氮氣)流速：1.8 ml / min；進樣方式：自動進樣器，不分流(可根據(jù)實際情況調(diào)整分流比以改變檢出限)，進樣量1 μl。

1.3實驗方案

在市場上購買新鮮的白菜，取25g綠葉制樣，取500g綠葉放入加有敵敵畏、樂果、甲基對硫磷、對硫磷的水溶液中浸泡24小時，取部分浸泡后的菜葉分別按a～f(a.用水沖洗5 min ；b.10升水超聲清洗5 min；c.10升水超聲清洗10 min；d.10升水超聲清洗15 min；e.10升水加0.5 g清洗劑超聲清洗5 min；f.10升水加0.5 g清洗劑超聲清洗10 min )的方法進行清洗(b～f清洗后再用水沖洗30秒)。然后將清洗后的菜葉瀝干后稱取25 g制樣，將制好的樣品按1.2的色譜條件上機分析。

1.4試驗步驟

1.4.1樣品制備

取25 g樣品加到勻漿機中，再加入50 ml乙腈，高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5 g～7 g氯化鈉的100 ml具塞量筒中，塞上塞子，激烈振蕩1 min，室溫靜置30 min，使乙腈相和水相分離。取10.00 ml乙腈相，放入150 ml燒杯中，在80 ℃水浴中通氮蒸發(fā)近干，加入2.0 ml丙酮溶解殘留物后移入15.0 ml離心管中，用3.0 ml丙酮清洗燒杯3次，清洗液移入離心管中，氮吹濃縮至1.0 ml后裝瓶，上機分析[5]。

1.4.2有機磷農(nóng)藥含量的測定

按1.4.1步驟制備樣品，按1.2條件測定樣品中有機磷農(nóng)藥的含量。用標準物質(zhì)配制敵敵畏、樂果、甲基對硫磷、對硫磷的乙腈標準溶液對測定結(jié)果進行外標法定量。

2結(jié)果與討論

2.1標準樣品的分離效果

圖1　0.1 μg / ml混合有機磷標準溶液色譜圖

圖2　0.1 μg / ml混合有機磷標準溶液分離度圖

從以上兩張圖可以看出，四種有機磷農(nóng)藥的分離度很好，峰型很好，沒有拖尾現(xiàn)象。

2.2該方法四種農(nóng)藥的檢出限

圖3　0.1 μg / ml混合有機磷標準溶液信噪比圖

根據(jù)下式可算出這四種農(nóng)藥的檢出限。

式中：L— 檢出限，單位mg / kg；

C— 溶液中該物質(zhì)的濃度μg / ml；

V— 樣品的定容體積，單位ml；

R— 農(nóng)藥樣品的信噪比；

D— 樣品的稀釋倍數(shù)；

M— 樣品的稱量質(zhì)量g。

其中因為在制樣時只取了10 ml的乙腈相，所以稀釋倍數(shù)應為5，算出四種農(nóng)藥的檢出限分別為敵敵畏1.0×10-3mg / kg，樂果1.2 ×10-3mg / kg，甲基對硫磷1.4 ×10-3mg / kg，對硫磷2.2 ×10-3mg / kg，能夠滿足NY / T761—2008對蔬菜中有機磷農(nóng)藥檢出限的要求[5]。

2.3各種方式清洗后的農(nóng)藥殘留量

圖4　未處理的新鮮蔬菜色譜圖

因新鮮蔬菜中只含有少量的敵敵畏殘留，為更好的說明超聲清洗對農(nóng)藥的去除效果，特將蔬菜放入加有敵敵畏、樂果、甲基對硫磷、對硫磷的水溶液中浸泡24 h，增加其農(nóng)藥含量。

從上到下依次為用水沖洗5 min 、10升水超聲清洗5 min 、10升水超聲清洗10 min 、10升水超聲清洗15 min、10升水加0.5 g清洗劑超聲清洗5 min、10升水加0.5 g清洗劑超聲清洗10 min。

圖5清洗后蔬菜農(nóng)藥殘留色譜圖

Figure 5Pesticide residues in vegetables

after washing chromatogram

現(xiàn)將各種清洗方式處理后的蔬菜上農(nóng)藥殘留的檢測結(jié)果統(tǒng)計如表1。

表1　蔬菜上農(nóng)藥殘留的檢測結(jié)果統(tǒng)計

說明：a.用水沖洗5 min b.10升水超聲清洗5 min c.10升水超聲清洗10 min d.10升水超聲清洗15 min e.10升水加0.5 g清洗劑超聲清洗5 min f.10升水加0.5 g清洗劑超聲清洗10 min

從以上數(shù)據(jù)可以看出，超聲清洗對蔬菜上有機磷農(nóng)藥的去除有良好的效果，隨著超聲時間的延長效果越來越好。但是超聲時間的延長超聲波對蔬菜組織的破壞會越來越嚴重，所以我們在進行超聲清洗時加入了少量的清洗劑，在很短的時間內(nèi)達到了良好的洗凈效果。

3結(jié)論

本文通過對比檢測不同清洗方式清洗后蔬菜上的四種有機磷農(nóng)藥的殘留量，說明了超聲清洗對蔬菜上殘留農(nóng)藥的去除有良好的效果，本文還通過加入清洗劑的方法，既縮短了超聲清洗的時間，又避免了長時間超聲對蔬菜組織的破壞。

參考文獻【REFERENCES】

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HUANG Qiong—hui.Research progress and development direction of pesticide residues detection in China and abroad.Fujian province pesticide Inspection Institute ，F(xiàn)ujian Journal of Agriculture 23(2)：218—222，2008.

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National Health and Family Planning Commission of the people’s Republic of China，Ministry of Agriculture of the People’s Republic of China.Maximum residue limits for pesticides in food：GB2763—2014.National Health and Family Planning Commission of the people’s Republic of China，Ministry of Agriculture of the People’s Republic of China，2014.03.20.

[5]中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯、氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定：NY / T761—2008.中華人民共和國農(nóng)業(yè)部，2008.04.30.

Ministry of Agriculture of the People’s Republic of China.Determination of organic phosphorus，organic phosphorus，organic chlorine，methyl esters，and amino acid pesticides in vegetables and fruits：NY / T761—2008.Ministry of Agriculture of the People’s Republic of China，2008.04.30.

投稿日期：2015-10-12；修回日期：2015-10-15

Removing organic phosphorus pesticide residues in vegetables by ultra—sonic cleaning

CHEN Diyong，WANG Jie，ZHANG Ying，LU Mingyong

(GuizhouAcademyOfTestingandAnalysis，Guiyang550002，China)

Abstract：We use the ultrasonic cleaning machine to wash vegetables，and remove the residual organic pesticides on vegetables.In the method，we put 25g sample and 50ml acetonitrile into a homogenizer with high speed homogenizer after 2 min filter paper，collect the filtrate with sodium chloride with plug cylinder，make intense oscillation 1 min，static 30 min，and separate between acetonitrile and water.We take a 150ml beaker，purified and concentrate to 1.0ml，bottling machine analysis.The result is that the amount of pesticide residues on the surface of vegetables after ultrasonic cleaning is significantly less than that of the pesticide residues on the surface of vegetables after washing with water.

Keywords：ultrasonic；cleaning；residual pesticides

中圖分類號：TS 207.3

文獻標識碼：A

文章編號：1003—6563(2016)02—0057—04

作者簡介：陳迪勇(1976-)，男，工程師 學士，就職于貴州省分析測試研究院，從事環(huán)境及職業(yè)衛(wèi)生檢測工作。