周 杰，郝建慧，周 莉

（1．兗礦國泰化工有限公司，山東 滕州 277500；2．兗礦魯南化工有限公司，山東 滕州 277500）

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半水煤氣全組份氣相色譜分析試驗(yàn)研究

周 杰1，郝建慧2，周 莉2

（1．兗礦國泰化工有限公司，山東 滕州 277500；2．兗礦魯南化工有限公司，山東 滕州 277500）

摘 要：半水煤氣，是一種將水和煤作為氣化物料進(jìn)行氣化的一種燃?xì)猓瑢⒖諝夂驼羝c煤氣混合，在發(fā)生爐中與無煙煤和焦炭發(fā)生作用，從而形成煤氣。這種煤氣是水煤氣和發(fā)生爐煤氣的混合，在煤化工行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用。本文針對(duì)于半水煤氣進(jìn)行了分析，通過全組份氣相色譜儀，對(duì)水煤氣進(jìn)行了分析，希望能夠?qū)ο嚓P(guān)工作者提供幫助。

關(guān)鍵詞：水煤氣；半水煤氣；全組份；氣相色譜儀；試驗(yàn)

在煤化工領(lǐng)域，半水煤氣有著廣泛的應(yīng)用，對(duì)于半水煤氣的研究，有著重要的現(xiàn)實(shí)意義[1]。兗礦國泰化工有限公司是兗礦集團(tuán)與美國國泰煤化控股有限公司合資建設(shè)的大型高科技煤化工企業(yè)，優(yōu)勢項(xiàng)目主要包括煤炭深加工新型多聯(lián)產(chǎn)化工項(xiàng)目，科技含量高，工藝技術(shù)先進(jìn)，高新材料應(yīng)用廣泛，綜合環(huán)保性能優(yōu)良，可持續(xù)發(fā)展能力強(qiáng)勁，代表著世界新型煤化工的發(fā)展方向。其采用“新型水煤漿氣化技術(shù)”和“潔凈煤氣發(fā)電與甲醇聯(lián)產(chǎn)關(guān)鍵技術(shù)”被科技部列入“十五”期間國家“863”計(jì)劃，并于2006年5月通過國家課題驗(yàn)收；另有多項(xiàng)我國自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的專利技術(shù)被首次應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。項(xiàng)目的建成將有力地推動(dòng)我國自主煤化 工技術(shù)的發(fā)展，并為國內(nèi)同類型企業(yè)的建設(shè)起到良好的示范作用。

1 氣相色譜儀分析系統(tǒng)簡介

關(guān)于氣相色譜分析儀，以GC-L6為例，其主要的工作是通過自動(dòng)閥切割技術(shù)實(shí)現(xiàn)的，通過該儀器的使用，能夠有效解決H2、O2、N2、CO2、CO以及烯烴、烷烴等氣體的全組份分析[2]。尤其是在煤化工領(lǐng)域，對(duì)于焦?fàn)t煤氣、水煤氣、半水煤氣、人工煤氣等多種其他燃料氣體的分析具有重要作用[3]?，F(xiàn)階段，其執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)遵循GB/T10410-2008人工煤氣和液化石油氣常量組分氣相色譜分析方法和GB/T12208-2008人工煤氣組分與雜質(zhì)含量測定方法。

關(guān)于氣象色譜儀的性能特點(diǎn)，隨著科技的進(jìn)步，其性能和穩(wěn)定性也不斷提高，運(yùn)行過程中的可靠性也不斷增強(qiáng)。其一次進(jìn)樣，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)H2、O2、N2、CO2、CO以及烯烴、烷烴等氣體的全組份分析。在現(xiàn)有的基礎(chǔ)上，氣象色譜儀采用兩閥三柱多維系統(tǒng)，在進(jìn)樣過程中，利用十通閥，將氣體分成兩組，分別是以氫氣和氮?dú)庾鳛檩d氣，通過六通閥進(jìn)行切換，隔絕CO2對(duì)篩色譜柱的干擾。在氣相色譜儀中，設(shè)有雙通道，并與windows系統(tǒng)相結(jié)合，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)色譜分析譜圖的數(shù)據(jù)處理、分析、存儲(chǔ)及導(dǎo)出等，操作便捷[4]。而通過自動(dòng)化在線分析，管道儀器可以自行取樣，實(shí)現(xiàn)對(duì)工藝樣品的無縫監(jiān)測，省去了人工校驗(yàn)的人力成本。此外，在該儀器下，通過火焰光度檢測儀與氣象色譜儀的結(jié)合，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)煤氣含硫成分的分析。

關(guān)于氣象色譜儀的技術(shù)指標(biāo)，具體如下表1所示，通過了解氣象色譜儀的技術(shù)指標(biāo)，對(duì)于半水煤氣全組份氣相色譜分析試驗(yàn)研究具有重要的實(shí)踐意義。

表1 關(guān)于氣象色譜儀的技術(shù)指標(biāo)

2 半水煤氣全組份氣相色譜分析試驗(yàn)研究

2.1 化學(xué)分析原理

對(duì)于工業(yè)領(lǐng)域，合成氨是否能夠順利生產(chǎn)，保證產(chǎn)品的質(zhì)量，半水煤氣是基礎(chǔ)和前提，也是關(guān)鍵的一環(huán)，其主要成分為焦炭、水蒸氣和空氣等，通過化學(xué)分析法或氣相色譜儀法，CO2、CO、CH4以及N2均可以得到相應(yīng)的測定結(jié)果，而這些氣體中，如果用化學(xué)分析法，通過吸收法可以對(duì)CO2、CO和O2進(jìn)行測定，而CH4和H2則可以通過燃燒法獲取[5]，這樣一來，剩余的氣體則為N2。這也是合成氨過程中水蒸氣和空氣比例調(diào)節(jié)的重要依據(jù)。半水煤氣全組份分析的次序應(yīng)該是：首先，通過KOH溶液對(duì)CO2吸收；然后借助溴水吸收CnHm；用焦性沒食子酸堿溶液對(duì)O2進(jìn)行吸收；然后用氯化亞銅的氨性溶液吸收CO；而甲烷和氫氣則借助燃燒法進(jìn)行測定；最后剩余的氣體為N2。

2.2 試驗(yàn)方法

通過采用半水煤氣專用的氣相色譜儀，安裝專用色譜柱，進(jìn)行雙柱切換，對(duì)半水煤氣進(jìn)行組份分離，充分利用物質(zhì)特性，獲取不同的響應(yīng)值，并做好色譜記錄工作。然后通過與已知標(biāo)準(zhǔn)組份的半水煤氣進(jìn)行對(duì)比分析，對(duì)試驗(yàn)中的半水煤氣組份含量進(jìn)行計(jì)算，如下圖1所示。半水煤氣各種氣體組份一般為CO2：8%；O2：0.2%；CO：33%；H2：36%；CH4：0.4%[6]。

在本次試驗(yàn)研究中，試驗(yàn)分析條件為：半水煤氣專用色譜柱2支，以高純氬氣為載氣，色譜柱溫度為90攝氏度，氣化室溫度為150攝氏度，TCD為150攝氏度，柱后流量為15ml/ min，進(jìn)樣量為1ml。

在試驗(yàn)過程中，主要的步驟分為兩類：第一，關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)氣體。在配置標(biāo)準(zhǔn)氣體的過程中，為了確保試驗(yàn)結(jié)果的真實(shí)性和可靠性，應(yīng)該維持標(biāo)準(zhǔn)氣體與實(shí)際氣體濃度的一致性。通過十通閥采樣，以對(duì)時(shí)間定性的保留為主要方法，通過計(jì)算單點(diǎn)峰面積來對(duì)其進(jìn)行定量，從而實(shí)現(xiàn)快速分析的目標(biāo)。第二，關(guān)于樣品氣體。首先用100ml注射器對(duì)半水煤氣進(jìn)行采樣，然后直接通過十通閥進(jìn)行進(jìn)樣，確保現(xiàn)場取樣中氣體得到充分置換。

2.3 試驗(yàn)中的典型圖譜

如下圖2所示，標(biāo)準(zhǔn)氣體中半水煤氣各組份氣相色譜，從左到右的色譜峰依次為氫氣、氧氣氮?dú)?、甲烷、一氧化碳和二氧化碳?/p>

圖2 標(biāo)準(zhǔn)氣體中半水煤氣各組份氣相色譜圖

2.4 試驗(yàn)結(jié)果

通過氣象色譜儀對(duì)半水煤氣進(jìn)行全組份分析，采用氣體分析專用柱雙柱切換模式，能夠有效分析出半水煤氣的氣體成分，并對(duì)這些氣體成分含量進(jìn)行分析和計(jì)算。通過試驗(yàn)，可以得出，通過對(duì)儀器的優(yōu)化，控制進(jìn)樣量為1ml，通過峰面積進(jìn)行定量，通過保留時(shí)間定性，連續(xù)多次試驗(yàn)，有效降低了單次試驗(yàn)數(shù)據(jù)的偶然性，提高了數(shù)據(jù)的說服力。而通過氬氣，有效提高了氧氣測定的精確度，減少氬氣干擾峰對(duì)氧氣的影響。此外，試驗(yàn)操作簡單，省時(shí)省力，精度高，對(duì)于半水煤氣的工業(yè)分析具有重要的實(shí)踐意義。

3 結(jié)語

工業(yè)是我國國民經(jīng)濟(jì)的重要組成部分，煤化工產(chǎn)業(yè)更是其中的重點(diǎn)。在煤化工領(lǐng)域，半水煤氣有著重要的應(yīng)用，是工業(yè)合成氨的重要前提。為此，對(duì)半水煤氣的全組份試驗(yàn)檢測具有重要意義，而氣相色譜儀的應(yīng)用，使得試驗(yàn)得以簡化，對(duì)于半水煤氣的工業(yè)分析具有重要的進(jìn)步意義。

[參考文獻(xiàn)]

[1] 趙哲軍.焦?fàn)t煤氣配半水煤氣生產(chǎn)合成氨擴(kuò)能改造[J].煤化工,2014,42(4):17-20.

[2] 周 健,曾凡剛.半水煤氣濕法氧化脫硫工藝綜述[J].安徽化工,2011,37(3):18-19.

[3] 金克強(qiáng),馬偉文,費(fèi)金華,等.半水煤氣一步合成二甲醚工業(yè)化試生產(chǎn)[J].浙江化工,2013,(11):35-38.

[4] 鄧芝強(qiáng).不透性石墨換熱器在降低壓縮機(jī)一入半水煤氣溫度中的應(yīng)用[J].純堿工業(yè),2014,(5):45-47.

[5] 念吉紅.降低半水煤氣溫度的措施[J].化工設(shè)計(jì)通訊,2014,(3):18-19,20.

[6] 李青娟,宿志權(quán).半水煤氣中氫含量分析的簡便算法及算圖[J].天津化工,2013,27(4):43-45.

Experimental Study on Gas Chromatographic Analysis of Half Water Gas

Zhou Jie，Hao Jianhui，Zhou Li
（1. Yankuang Cathay Coal Chemicals Co., Ltd., Tengzhou 277500,china; 2. Yankuang Lunan Chemical Co., Ltd., Tengzhou 277500,china)

Abstract:semi water gas is a kind of gas, which can be used to make water and coal gasification as the gasification material. The mixture of air and steam and gas can be used to produce coal gas with the occurrence of anthracite and coke. This kind of gas is a mixture of water gas and producer gas, which is widely used in the coal chemical industry. In this paper, the semi water gas was analyzed, and the water gas was analyzed by using the whole set of gas chromatograph.

Key words:water gas; semi water gas; complete set; gas chromatograph; test

作者簡介：周杰（1984- ），女，漢族，山東濟(jì)寧人，助理工程師，研究方向：化工分析。