車艷妮

(山西晉煤天源化工有限公司，山西 高平　048400)

?

全低變運(yùn)行問題與改造情況總結(jié)

車艷妮

(山西晉煤天源化工有限公司，山西 高平048400)

摘要：針對在3.5MPa 條件下合成氨變換裝置在運(yùn)行中出現(xiàn)的系統(tǒng)阻力大、蒸汽消耗高等問題，采取了將變換系統(tǒng)由耐硫全低變兩段廢鍋流程改造為全低變耐硫三段噴水增濕流程的措施，改造結(jié)果表明：蒸汽用量、汽氣比大幅降低，促使系統(tǒng)阻力大大降低，保證了生產(chǎn)裝置的安全、平穩(wěn)運(yùn)行，對同行業(yè)變換裝置的改造具有借鑒和參考作用。

關(guān)鍵詞：全低變；系統(tǒng)阻力；蒸汽消耗

山西晉煤天源化工有限公司年生產(chǎn)規(guī)模為36萬t合成氨、4萬t甲醇、60萬t尿素，于2006年6月投產(chǎn)運(yùn)行，近幾年經(jīng)過不斷的技術(shù)改造和系統(tǒng)優(yōu)化，目前已達(dá)到年產(chǎn)42萬t合成氨、5萬t甲醇、72萬t尿素的生產(chǎn)能力。公司生產(chǎn)裝置為常壓固定床間歇造氣、濕式堿法半水煤氣脫硫、往復(fù)式原料氣壓縮、耐硫全低變、濕式堿法變換氣脫硫、NHD脫碳、醇烴化精制原料氣、蒸汽透平合成氣壓縮、瑞士卡薩利低壓合成、CO2氣提法尿素合成、挪威海德魯大顆粒造粒技術(shù)。

山西晉煤天源化工有限公司有國內(nèi)第一套在壓力>3.5 MPa的條件下，采用“常壓固定床”間歇?dú)饣茪猓x用全低變廢鍋回收反應(yīng)熱耐硫變換工藝生產(chǎn)合成氨，并聯(lián)產(chǎn)甲醇的裝置，原設(shè)計(jì)變換系統(tǒng)需要的水用添加蒸汽的方式補(bǔ)加，在當(dāng)時(shí)是一種比較先進(jìn)、簡潔、節(jié)能的流程，在生產(chǎn)運(yùn)行初期完全滿足生產(chǎn)的需要。隨著能源形勢的緊張與煤炭價(jià)格的上漲，這種流程也逐漸暴露出一些弊端，蒸汽消耗高、系統(tǒng)阻力大是目前存在的最大問題，變換系統(tǒng)改造亟待解決。2014年10月對Ⅰ系列變換裝置進(jìn)行了改造，由原來的兩段廢鍋流程改為三段噴水增濕流程，取得了明顯的效果。

1改造前工藝流程

來自原料氣壓縮機(jī)的半水煤氣壓力為3.55 MPa(a),溫度為40 ℃，進(jìn)入油分離器分離掉氣體中夾帶的水及焦油等液體、固體雜質(zhì)。出油分離器的氣體進(jìn)入油吸附器中，在油吸附器中有吸附劑進(jìn)一步過濾原料氣中夾帶的焦油等物質(zhì)。經(jīng)過油吸附器后氣體進(jìn)入氣氣換熱器(C611101/C611201),然后進(jìn)入第一混合管(SP611101/SP611201),在此與3.9 MPa、390 ℃的過熱蒸汽混合至230 ℃,進(jìn)入第一變換爐(D611101/D611201)進(jìn)行變換反應(yīng)。

從第一變換爐出來的氣體,CO體積分?jǐn)?shù)約9%,溫度為430 ℃,進(jìn)入中壓廢鍋(C611102/C611202)副產(chǎn)2.7 MPa的中壓蒸汽,自身溫度降到260 ℃,然后進(jìn)入氣氣換熱器繼續(xù)降溫。氣體出氣氣換熱器后進(jìn)入第二混合管(SP611102/SP611202)與3.9 MPa、390 ℃蒸汽混合,混合后的溫度為230 ℃的氣體進(jìn)入第二低變爐(D611102/D611202)繼續(xù)進(jìn)行變換反應(yīng),使CO體積分?jǐn)?shù)降到2.02%,出第二變換爐的變換氣溫度為265 ℃,進(jìn)入鍋爐給水預(yù)熱器(C611103/C611203) 降溫至220 ℃,進(jìn)入低壓廢鍋(C611104/611204)繼續(xù)降溫,低壓廢鍋副產(chǎn)的0.2 MPa低壓蒸汽送往鍋爐除氧器。

變換氣出低壓廢鍋后依次進(jìn)入脫鹽水預(yù)熱器(C611105/C611205)和終冷器(C611106/C611206),溫度降至40 ℃后進(jìn)入氣液分離器(L611101/L611201),分離掉水分后變換氣送往變換氣脫硫工段。

變換反應(yīng)熱點(diǎn)溫度分別為：第一低變爐≤400 ℃；第二低變爐≤260 ℃。變換改造前工藝流程見圖1。

圖1　變換改造前工藝流程1—?dú)鈿鈸Q熱器；2—第一變換爐；3—中壓廢鍋；4—第二變換爐；5—鍋爐給水預(yù)熱器；6—低變廢鍋；7—脫鹽水預(yù)熱器；8—終冷器；9—?dú)庖悍蛛x器

2生產(chǎn)運(yùn)行情況及催化劑裝填方案

2.1運(yùn)行情況

變換裝置2套，單套變換入口煤氣量為95 000 Nm3/h；系統(tǒng)運(yùn)行壓力為3.64 MPa,系統(tǒng)壓差約0.5 MPa；進(jìn)口水汽比為0.42；5.4 MPa、435 ℃蒸汽用量39 t/h；噸氨耗蒸汽1 241 kg；副產(chǎn)蒸汽2.5 MPa，270 kg/t氨；0.34 MPa，590 kg/t氨。

組成煤氣的各氣體成分見表1，煤氣溫度統(tǒng)計(jì)見表2，主要設(shè)備參數(shù)見表3。

表1　組成煤氣的各氣體成分

注：H2S單位為mg/m3。

表2　煤氣溫度統(tǒng)計(jì)

表3　主要設(shè)備參數(shù)

續(xù)表

2.2催化劑裝填方案

一變爐的催化劑型號為QDB-04耐硫變換催化劑，分2層裝填，裝填時(shí)首先裝填下層，然后裝填上層。上層裝催化劑14.65 m3，脫毒劑6 m3，吸附劑2 m3。下層裝催化劑23.08 m3，催化劑共計(jì)37.73 m3。

二變爐的催化劑型號為QDB-04耐硫變換催化劑，分2層裝填，裝填時(shí)首先裝填下層，然后裝填上層。上層 29.04 m3，下層29.04 m3，催化劑共計(jì)58.08 m3。

3改造前運(yùn)行問題分析

3.1催化劑活性下降

在正常情況下，催化劑熱點(diǎn)溫度高低與進(jìn)口溫度有關(guān)系，進(jìn)口溫度不變，則熱點(diǎn)溫度也應(yīng)不變，熱點(diǎn)的位置與處理量有關(guān)系，氣量越大，熱點(diǎn)越靠下。按照全低變流程滿負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)空速設(shè)計(jì)的要求，其熱點(diǎn)應(yīng)在催化劑床層中部略偏上。2013年9月Ⅰ、Ⅱ系列均出現(xiàn)平面溫差較大、熱點(diǎn)溫度下降的問題，且熱點(diǎn)溫度超出催化劑活性溫度，表明催化劑活性下降，從而帶來變換率降低、系統(tǒng)壓差高、蒸汽消耗高等一系列問題。

3.1.1催化劑床層溫度異常

變換爐催化劑床層溫度見表4。

表4　變換爐催化劑床層溫度

續(xù)表

3.1.2變換率降低

Ⅰ系列由總變換率93.35%降至89.85%，一變爐變換率由70.32%降至48.44%，Ⅱ系列總變換率由93.64%降至89%，一變爐變換率由67.85%降至48.32%。變換率變化情況見表5。

表5　變換率變化情況

3.1.3系統(tǒng)壓差高

第一、二變換爐壓差逐步上漲，Ⅰ系列一變爐壓差最高達(dá)到76.1 kPa，二變爐達(dá)到62.56 kPa。Ⅱ系列一變爐壓差最高達(dá)到70.72 kPa，二變爐最高達(dá)到95.43 kPa。系統(tǒng)壓差統(tǒng)計(jì)見表6。

表6　系統(tǒng)壓差統(tǒng)計(jì)　kPa

3.1.4蒸汽消耗高

蒸汽消耗情況見表7。

表7　蒸汽消耗情況

一方面，山西晉煤天源化工有限公司的全低變工藝流程為兩段變換，每一段變換前加入4.9 MPa,435 ℃的外來蒸汽，段間反應(yīng)后為氣體熱量的移出設(shè)置了2.5 MPa中壓廢鍋、0.4 MPa低壓廢鍋。由于廢鍋產(chǎn)汽壓力較低，不能再反饋到變換系統(tǒng)中去，因此，變換反應(yīng)則完全靠外加高品位蒸汽來完成，變換的反應(yīng)熱不是用于自身噴水進(jìn)行汽氣比的調(diào)節(jié)，而是用于生產(chǎn)較低品位的蒸汽，補(bǔ)加的蒸汽遠(yuǎn)大于鍋爐副產(chǎn)的蒸汽，由于變換耗汽高，經(jīng)計(jì)算，大致每套變換系統(tǒng)補(bǔ)汽與產(chǎn)出汽之差高出14～15 t左右，2套變換系統(tǒng)即為28～30 t/h。

另一方面，由于催化劑活性溫度下降，為保證出口CO含量達(dá)標(biāo)，加大了蒸汽用量。

3.2氣氣換熱器堵塞的問題

山西晉煤天源化工有限公司在變換工段前對原料氣的處理主要是煤氣冷卻器、煤氣洗滌塔、兩級靜電除焦器。造氣工段為常壓，由于后系統(tǒng)變換系統(tǒng)壓力較高，煤氣在原料氣壓縮機(jī)3、4段壓力分別達(dá)到1.65 MPa和3.65 MPa，在此壓力下，半水煤氣中的H2S和氧氣反應(yīng)，單質(zhì)硫經(jīng)換熱器冷卻后析出，造成原料氣壓縮機(jī)3、4段換熱器、變換工段氣氣換熱器硫堵塞，換熱器清洗頻繁，單臺設(shè)備的清洗周期為1～2個(gè)月，嚴(yán)重影響著生產(chǎn)長周期、安全、穩(wěn)定運(yùn)行。

4改造后運(yùn)行情況

4.1改造方案

隨著能源形勢的緊張，變換工段蒸汽消耗量的大小成為決定是否采用該種工藝運(yùn)行的重要指標(biāo)。段間增濕噴水流程工藝在國內(nèi)化肥企業(yè)應(yīng)用較為普遍，具有蒸汽消耗小、能量利用合理等特點(diǎn)。

2014年10月山西晉煤天源化工有限公司對變換Ⅰ系列進(jìn)行了改造，變換工藝流程由全低變廢鍋流程改為段間噴水增濕流程。具體方案為：新增加1臺預(yù)變換爐，規(guī)格φ4 000×12 000；新增1臺增濕器，規(guī)格φ2 400×9 000；氣氣換熱器前增加1臺油吸附器、1臺油分離器進(jìn)一步對煤氣進(jìn)行凈化，并在2個(gè)系列前各并列1臺氣氣換熱器，定期對換熱器進(jìn)行切換清洗，保證生產(chǎn)的正常運(yùn)行。新增1臺熱交作為主熱交，面積約500 m2，氣氣換熱器作為預(yù)熱交；為降低系統(tǒng)阻力，將原有2臺預(yù)熱交與鍋爐水加熱器并聯(lián)運(yùn)行。

改造后系統(tǒng)余熱較少，取消低壓廢鍋。同時(shí)，全部更換變換爐催化劑。

4.2改造后工藝流程

壓縮來的半水煤氣≤40 ℃，先進(jìn)油分離器、油吸附器凈化除油，然后進(jìn)入預(yù)熱交與第二變換爐來的變換氣換熱到約130 ℃，再進(jìn)入主熱交與中壓廢鍋出口變換氣換熱到200 ℃，添加蒸汽后進(jìn)預(yù)變換爐進(jìn)行變換反應(yīng)。

預(yù)變換爐出口變換氣溫度約377 ℃，CO約15%，經(jīng)增濕器噴水降溫到200～210 ℃后，進(jìn)第一變換爐繼續(xù)進(jìn)行變換反應(yīng)。

第一變換爐變換氣出口溫度約300 ℃，CO約5%，先進(jìn)中壓廢鍋副產(chǎn)蒸汽，然后進(jìn)主熱交與煤氣換熱到約190 ℃進(jìn)第二變換爐，第二變換爐變換氣出口溫度約218 ℃、CO約2%，至此完成變換反應(yīng)。

第二變換爐出口變換氣分成二股，其中一股約50%～60%進(jìn)預(yù)熱交預(yù)熱煤氣，另外一股約40%～50%，進(jìn)鍋爐水加熱器將冷激水加熱到約150 ℃。混合后的氣體130 ℃,先進(jìn)脫鹽水加熱器回收余熱，自身降溫至約70 ℃，最后進(jìn)終冷器降溫至<40 ℃后去下工段。

來自界外的鍋爐給水經(jīng)鍋爐水加熱器后，溫度由104 ℃加熱到約150 ℃，部分給廢鍋供水；另一部分進(jìn)入鍋爐水緩沖罐，然后經(jīng)鍋爐給水增壓泵提壓后去增濕器，對變換氣進(jìn)行降溫增濕。變換改造后的工藝流程見圖2。

4.3改造前后催化劑裝填情況對比

改造前后催化劑裝填情況對比見表8。

表8　改造前后催化劑裝填情況對比

圖2　交換改造后的工藝流程1—?dú)鈿鈸Q熱器Ⅰ；2—?dú)鈿鈸Q熱器Ⅱ；3—鍋爐給水預(yù)熱器；4—第二變換器；5—主熱交換器；6—中壓廢鍋；7—第一變換爐；8—預(yù)變爐；9—增濕器；10—緩沖罐；11—脫鹽水預(yù)熱器；12—?dú)庖悍蛛x器Ⅰ；13—終冷器；14—?dú)庖悍蛛x器Ⅱ

4.4Ⅰ系列改造后變換爐床層溫度

Ⅰ系列改造后變換爐床層溫度見表9。

表9　Ⅰ系列改造后變換爐床層溫度

變換反應(yīng)各段熱點(diǎn)溫度為：預(yù)變爐≤400 ℃，第一變換爐≤320 ℃，第二變換爐≤240 ℃。

反應(yīng)溫度應(yīng)在催化劑的活性溫度范圍內(nèi)來操作，運(yùn)行中床層熱點(diǎn)不要超過溫度上限。

改造前一變爐最高溫度為411 ℃，二變爐最高溫度為283.7 ℃，都超出了熱點(diǎn)范圍，主要是為了彌補(bǔ)催化劑活性下降、最終提高變換率的要求，使出口氣體CO含量達(dá)標(biāo)，所以提高了床層溫度。

改造后各變換爐熱點(diǎn)溫度在控制范圍內(nèi)，對變換爐的正常運(yùn)行非常有利，但預(yù)變爐部分溫度點(diǎn)平面溫差超過了20 ℃。

4.5改造前后工藝指標(biāo)情況對比

改造前后工藝指標(biāo)情況對比見表10。

表10　改造前后工藝指標(biāo)情況對比

續(xù)表

采用噴水增濕流程后，蒸汽用量大幅降低，高壓蒸汽用量降低22 304 kg/h，噸氨耗高壓蒸汽降低461 kg/t，汽氣比由0.42降至0.19。二變爐出口氣體溫度降低56 ℃，末端變換氣體溫度的高低決定了氣汽比的高低，出口溫度越高，氣汽比越大，蒸汽消耗越高;反之，蒸汽消耗越低。催化劑進(jìn)行更換后，活性提高，蒸汽用量隨之減少，系統(tǒng)阻力也大大降低，系統(tǒng)壓差降低0.26 MPa。

5結(jié)語

通過對變換系統(tǒng)的改造，解決了生產(chǎn)運(yùn)行中存在的問題。將原來的兩段廢鍋流程改為三段噴水增濕流程，使蒸汽消耗大幅下降；進(jìn)行了催化劑更換，催化劑活性提高對蒸汽消耗及系統(tǒng)阻力的降低都起到很大的作用；增加了油分離器、油吸附器，并聯(lián)運(yùn)行了1臺氣氣換熱氣器，保證了生產(chǎn)裝置的安全穩(wěn)定運(yùn)行?？傊敬胃脑煨Ч浅Ｃ黠@，公司Ⅱ系列變換工段將參照Ⅰ系列進(jìn)行同樣的改造，整個(gè)噸氨能耗會有更大程度地降低。

Sum up of All Low Temperature Shift Operation Problems and Revamping

CHE Yan-ni

(JinmeiTianyuanChemicalIndustryCo.,Ltd.,GaopingShanxi048400China)

Abstract：The problems and the reasons of high system resistance and high steam consumption of CO shift conversion unit of ammonia plant under the condition of 3.5 MPa during operation are introduced. The measure of CO shift system retrofit from the sulfur-resistant all low temperature shift and two-stage waste heat boilers to the sulfur-resistant all low temperature shift and three-stage water spray humidification process is taken. The retrofit result shows that the steam consumption and steam/gas ratio have been greatly lowered, thus the system resistance has been lowered substantially to guarantee the safe and stable operation of the production plant. This can be used for reference of CO shift units revamping of the same industry.

Keywords：all low temperature shift; system resistance; steam consumption

收稿日期：2015-09-17

中圖分類號：TQ 113.264

文獻(xiàn)標(biāo)識碼：B

文章編號：1004-8901(2016)02-0057-05

doi：10.3969/j.issn.1004-8901.2016.02.016 10.3969/j.issn.1004-8901.2016.02.016

作者簡介：車艷妮(1975年-)，女，山西晉城人，1997年畢業(yè)于北京化工大學(xué)化學(xué)工程與工藝專業(yè)，工程師，現(xiàn)主要從事工藝技術(shù)管理工作。