張敏　劉和平

摘要：利用pH傳感器和電導(dǎo)率傳感器進(jìn)行數(shù)字化實(shí)驗(yàn)，通過測(cè)定Ag（NH₃）2OH和Ag（NH₃）2NO₃溶液pH和理論計(jì)算的方法，證明了向AgN03溶液中加氨水制備的銀氨溶液主要成分并非Ag（NH3）20H而是Ag（NH₃）2NO₃。關(guān)鍵詞：數(shù)字化實(shí)驗(yàn)；銀氨溶液；Ag（NH₃）2OH；Ag（NH₃）zNO₃

文章編號(hào)：1008—0546（2016）07—0089—04

中圖分類號(hào)：G632.41

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B

doi：10.3969/j.issn.1008—0546.2016.07.032

一、問題的提出

人教版化學(xué)選修5對(duì)銀氨溶液的制備方法陳述如下：在潔凈的試管中加入1mL 2%的AgNO₃溶液，然后邊振蕩試管邊逐滴滴人2%的稀氨水，至最初產(chǎn)生的沉淀恰好完全溶解為止，制得銀氨溶液。并在教材58頁(yè)資料卡片中給出了制備銀氨溶液的化學(xué)反應(yīng)方程式剛：

教材指出銀氨溶液的主要成分為Ag（NH₃）2OH，多數(shù)教師也將此溶液的主要成分視為Ag（NH₃）2OH，但是也有一些研究者對(duì)此提出了不同的看法，通過理論和實(shí)驗(yàn)的研究證明了其中的主要成分應(yīng)為Ag（NH₃）2NO₃。其中具有代表性的有楊洪雷（2008）：利用pH試紙比較制備的Ag（NH₃）2OH和Ag（NH₃）2NO₃溶液的pH并比較二者制備過程中消耗氨水的體積來說明教材中制備出來的銀氨溶液的主要成分；李成剛，何小穩(wěn)（2013）：利用酸度計(jì)比較2%氨水、Ag（NH₃）2OH和Ag（NH₃）2NO₃溶液的pH說明了銀氨溶液主要成分，并提出教材中制備的銀氨溶液呈堿性來自于氨水的電離平衡。

但是在之前的研究中也存在著一些問題，比如：利用肉眼觀察氨水加入硝酸銀時(shí)沉淀恰好完全溶解的點(diǎn)不夠精確；采用pH試紙測(cè)量溶液pH不夠準(zhǔn)確，不同研究者的數(shù)據(jù)結(jié)果相差很大：利用pH計(jì)或pH試紙均難以連續(xù)記錄溶液制備中的pH變化過程以及制備Ag（NH₃）2OH的過程牽扯到離心、洗滌等過程較為繁瑣。

所以，筆者在本研究中基于前人的研究基礎(chǔ)，利用數(shù)字化實(shí)驗(yàn)這種具有實(shí)時(shí)性、準(zhǔn)確性和直觀性的新型實(shí)驗(yàn)裝置對(duì)銀氨溶液主要成分的探究方法進(jìn)行進(jìn)一步的改進(jìn)。

二、改進(jìn)思路

“沉淀恰好完全溶解”的判定在先前的研究中，研究者幾乎均為憑借肉眼觀測(cè)來判斷沉淀是否恰好完全溶解了，這樣很可能會(huì)使得所滴加的氨水過量而影響后面的pH測(cè)定，降低了實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可靠性。

電導(dǎo)率傳感器是測(cè)量溶液中電荷流動(dòng)難易程度的傳感器，在溶液中，因離子的移動(dòng)而導(dǎo)電，所以在一定的濃度范圍內(nèi)，溶液離子濃度越高，導(dǎo)電能力就越強(qiáng)。在本研究中，當(dāng)向AgNO₃溶液中滴加氨水后由于會(huì)生成沉淀（AgOH，Ag₂O）所以電導(dǎo)率先下降，當(dāng)繼續(xù)滴加氨水后由于沉淀的溶解會(huì)生成銀氨絡(luò)合物，所以電導(dǎo)率將會(huì)逐漸上升，并且隨著沉淀的消耗電導(dǎo)率上升的趨勢(shì)也將放緩，而當(dāng)沉淀恰好完全溶解時(shí)電導(dǎo)率將上升到最高點(diǎn)，之后若繼續(xù)滴加氨水，電導(dǎo)率將會(huì)下降。比如，采用向AgNO₃溶液先滴加氫氧化鈉溶液至沉淀生成完全，再滴加氨水至沉淀完全溶解的方法制備Ag（NH₃）2OH的方法時(shí)，用電導(dǎo)率傳感器在上述過程中持續(xù)測(cè)定混合溶液的電導(dǎo)率，在電導(dǎo)率降低到最低點(diǎn)開始有上升趨勢(shì)時(shí)立即停止滴加NaOH溶液。這樣實(shí)驗(yàn)者便可以通過電導(dǎo)率的變化來判定沉淀的生成和溶解情況，克服肉眼觀看時(shí)可能產(chǎn)生的誤差。

利用pH傳感器可以準(zhǔn)確、實(shí)時(shí)地記錄銀氨溶液整個(gè)制備過程中pH變化情況，所以將電導(dǎo)率傳感器和pH傳感器聯(lián)合使用，并且在同一時(shí)刻開始啟動(dòng)，實(shí)驗(yàn)者便可以根據(jù)電導(dǎo)率上升到最高點(diǎn)時(shí)所對(duì)應(yīng)的pH來得出所制備銀氨溶液的pH。通過這一改進(jìn)方法即使氨水滴加過量，實(shí)驗(yàn)者只要讀出電導(dǎo)率最高點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH便可以知道所制銀氨溶液的pH，并不會(huì)受到氨水滴加過量的影響。

三、實(shí)驗(yàn)原理

實(shí)驗(yàn)一：當(dāng)按照書本實(shí)驗(yàn)用2%的稀氨水滴加2%硝酸銀溶液將產(chǎn)生如下反應(yīng)：

由方程（4）知該銀氨溶液制備過程中雖然消耗了氨水但是又會(huì)生成氨水，所以溶液呈弱堿性。因而，可以根據(jù)反應(yīng)后溶液中氨水的量來計(jì)算銀氨溶液I的酸堿度pHI。

實(shí)驗(yàn)二：當(dāng)先向2%硝酸銀溶液滴加Imol/LNaOH溶液后將發(fā)生如下反應(yīng)：當(dāng)沉淀完全后向溶液中滴加2%的稀氨水后：

Ag（NH₃）2oH是強(qiáng)電解質(zhì)，所以O(shè)H-離子將會(huì)被完全電離出，因此可以根據(jù)反應(yīng)生成的Ag（NH₃）2OH的量來計(jì)算銀氨溶液Ⅱ的酸堿度pH2。同時(shí)，通過這種方法制備Ag（NH₃）2oH的過程比李成剛等（2013）提到的方法要簡(jiǎn)單得多，當(dāng)然這種方法的實(shí)現(xiàn)也要依賴于電導(dǎo)率的使用，否則無法判斷沉淀恰好完全生成的點(diǎn)，從而導(dǎo)致NaOH溶液過量。

由方程式（4）和（6）可知在銀氨溶液I中主要成分為Ag（NH₃）2No₃，銀氨溶液Ⅱ中的主要成分為Ag（NH₃）2oH，所以在同樣的條件下比較pHl與pH2的相對(duì)大小可以說明向AgNo₃溶液中加氨水制備的銀氨溶液書本上制備的銀氨溶液要成分是Ag（NH₃）2No₃還是Ag（NH₃）zOH。

四、實(shí)驗(yàn)過程

1.實(shí)驗(yàn)儀器和藥品

實(shí)驗(yàn)儀器：鐵架臺(tái)，磁力攪拌器，50mL三口燒瓶，電導(dǎo)率傳感器，pH傳感器，10mL量筒，5mL、10mL注射器

實(shí)驗(yàn)藥品：lmol/LNaOH溶液，2%AgNO₃溶液，2%氨水。

3.買驗(yàn)步驟

實(shí)驗(yàn)一：

（1）按照上圖搭建好實(shí)驗(yàn)裝置（由于電導(dǎo)率傳感器和pH傳感器同時(shí)使用存在干擾，所以需要利用兩臺(tái)數(shù)據(jù)采集器和電腦進(jìn)行測(cè)量），向三口燒瓶中注入15mL 2%AgNO₃溶液，再向其中注入25mL蒸餾水（保證兩個(gè)傳感器可以浸沒在溶液中），開啟磁力攪拌器：

（2）同時(shí)開啟電導(dǎo)率傳感器和pH傳感器以記錄溶液的電導(dǎo)率和pH變化：

（3）用注射器吸取10mL 2%的氨水，然后向溶液中逐滴緩慢滴加氨水，觀察數(shù)字化實(shí)驗(yàn)的圖像變化情況：

（4）一段時(shí)間后等溶液中電導(dǎo)率開始第二次下降時(shí)（即圖2中A點(diǎn)）視為沉淀恰好完全溶解，讀出注射器的氨水體積，得出使沉淀恰好完全溶解時(shí)所滴加的氨水的體積V1；

（5）根據(jù)電導(dǎo)率達(dá)到A點(diǎn)所需要的時(shí)間，從圖3讀出該時(shí)刻的pH值（pHl），該值即為利用方法一制得的銀氨溶液I的pH值。

實(shí)驗(yàn)二：

（1）按照上圖搭建好實(shí)驗(yàn)裝置，向三口燒瓶中注人15mL 2%AgNO₃溶液，再向其中注入25mL蒸餾水：

（2）同時(shí)開啟電導(dǎo)率傳感器和pH傳感器以記錄溶液的電導(dǎo)率和pH變化：

（3）用注射器吸取5mL lmol/LNaOH溶液，然后向溶液中逐滴緩慢滴加NaOH溶液，觀察數(shù)字化實(shí)驗(yàn)的圖像變化情況；

（4）一段時(shí)間后等溶液中電導(dǎo)率下降到圖5中的最低點(diǎn)B處時(shí)立即停止滴加NaOH溶液，讀出消耗的NaOH溶液的體積v₂，在此時(shí)刻溶液中Ag+視為達(dá)到完全沉淀的狀態(tài)：

（5）用注射器向溶液中逐滴緩慢滴加2%氨水，一段時(shí)間后等溶液中電導(dǎo)率開始第二次下降時(shí)（即圖4中c點(diǎn)），讀出注射器的氨水體積，得出使沉淀恰好完全溶解時(shí)所滴加的氨水的體積V3；

（6）根據(jù)實(shí)驗(yàn)一同樣的方法從圖6讀出銀氨溶液Ⅱ的pH值pH2。

4.實(shí)驗(yàn)結(jié)果

5.理論計(jì)算與分析

2%AgNO₃溶液的密度為1.015/mL，轉(zhuǎn)化成物質(zhì)的量濃度：

2%氨水密度為0.990/mL，轉(zhuǎn)化成物質(zhì)的量濃度：

實(shí)驗(yàn)一（第一次）：15mL2%AgNO₃加25mL水，在沉淀完全溶解至澄清時(shí)，發(fā)現(xiàn)消耗2%氨水的體積VI=4.5mL。

查手冊(cè)知：銀氨絡(luò)離子的配合常數(shù)為K（不穩(wěn)）=5.89xlO^-8，K（穩(wěn)）=1.69x10⁷，所以近似：X很小，故b-2x（a-x）≈b-2a

因?yàn)閍、b都是混合后體積增大后的濃度，可求出：

實(shí)驗(yàn)二（第一次）：15mL2%AgNO₃加25mL水，在沉淀完全生成時(shí)理論計(jì)算消耗ImoL/L的NaOH溶液1.8mL，而實(shí)際發(fā)現(xiàn)沉淀完全時(shí)消耗的NaOH溶液的體積V2也為1.8mL。沉淀完全溶解至澄清時(shí)消耗的2%氨水的體積V3=8.3mL。

由于Ag（NH₃）2OH是強(qiáng)堿性化合物，在水溶液中完全電離，所以溶液中的OH一的濃度主要是由其產(chǎn)生，因此可進(jìn)行以下計(jì)算：

觀察圖3和圖6可以知道兩種銀氨溶液的pH實(shí)驗(yàn)值分別為pHl=11.32、pH2=13.01，分別接近于二者的理論值pHl和pH2，這說明本實(shí)驗(yàn)的結(jié)果和理論計(jì)算是基本吻合的。銀氨溶液I呈堿性是由于生成了氨水，而氨水是弱堿所以導(dǎo)致銀氨溶液I的pH明顯比銀氨溶液Ⅱ的pH小，所以可以根據(jù)pH。小于pH2說明書本實(shí)驗(yàn)中銀氨溶液主要成分為Ag（NH3）2NO₃。

6，實(shí)驗(yàn)總結(jié)

通過數(shù)字化實(shí)驗(yàn)、理論分析和計(jì)算說明了中學(xué)化學(xué)教材上制備的銀氨溶液主要成分是Ag（NH₃）2N₃，而非Ag（NH₃）2OH。則教材中配制銀氨溶液的化學(xué)方程式應(yīng)改為：

既然銀氨溶液的溶質(zhì)是Ag（NH₃）2NO₃，那么銀鏡反應(yīng)的方程式也要做相應(yīng)的修改。例如：銀氨溶液與乙醛發(fā)生的銀鏡反應(yīng)的反應(yīng)方程式應(yīng)修改為：

作為教育工作研究者，我們應(yīng)該持有一種批判的態(tài)度對(duì)待每一個(gè)化學(xué)事實(shí)，并通過實(shí)驗(yàn)去驗(yàn)證它，而數(shù)字化實(shí)驗(yàn)以其直觀性、準(zhǔn)確性、實(shí)時(shí)性的特點(diǎn)為我們開展實(shí)驗(yàn)研究提供了便利。