農(nóng)藥殘留樣品儲存穩(wěn)定性（Storage Stability，SS） 試驗是要確定在從樣品采收到樣品分析期間， 總的農(nóng)藥有毒殘留物在初級農(nóng)產(chǎn)品或加工農(nóng)產(chǎn)品中的穩(wěn)定性或降解速率。一般情況下，農(nóng)藥殘留試驗樣品從田間取樣后要經(jīng)過一段時間的儲藏后才能夠被檢測。在儲藏期間， 農(nóng)藥母體及其代謝物由于揮發(fā)或者發(fā)生一些水解，光解及酶促反應(yīng)等可能會發(fā)生降解。因此， 為了確定樣品中農(nóng)藥殘留物的性質(zhì)和殘留水平在取樣時與樣品分析時的差異， 需要專門開展對照試驗來評估樣品儲藏對總農(nóng)藥有毒殘留物的影響。美國國家環(huán)保局（EPA） 從上世紀八十年代就開始了相關(guān)技術(shù)法規(guī)的制定工作。將美國環(huán)保局關(guān)于農(nóng)藥登記殘留儲藏穩(wěn)定性試驗的有關(guān)要求進行翻譯整理， 希望對我國制定相關(guān)技術(shù)規(guī)范有所借鑒。

1 基本要求

1. 1 需要與殘留試驗同步開展

樣品儲藏穩(wěn)定性試驗需要與殘留登記試驗同時進行。若一種農(nóng)藥/殘留物是揮發(fā)性或者不穩(wěn)定， 樣品儲藏時間需<30d， 則農(nóng)藥登記管理機構(gòu)可豁免其儲藏穩(wěn)定性試驗。農(nóng)藥及其殘留物是否屬于揮發(fā)性或者不穩(wěn)定則取決于該農(nóng)藥的基本物理性質(zhì)和代謝試驗研究結(jié)果。

樣品儲藏穩(wěn)定性數(shù)據(jù)最好通常是作為殘留試驗數(shù)據(jù)的一部分， 而不是通過獨立試驗獲得。將已知濃度的儲藏穩(wěn)定性樣品與殘留試驗樣品在同一條件下儲藏， 可以保證試驗物質(zhì)的同一性。若樣品在儲藏過程中儲藏條件發(fā)生變化的情況， 如冷庫或冰箱遭遇斷電等， 則儲藏穩(wěn)定性試驗樣品可以用來研究溫度升高對其殘留水平的影響。

若有可能， 管理機構(gòu)更傾向于儲藏穩(wěn)定性試驗與相應(yīng)的殘留試驗同步進行。由于再登記時不太可能獲得所有的田間試驗數(shù)據(jù)， 儲藏穩(wěn)定性試驗則需與用于登記或再登記的新登記殘留試驗同時進行。有些情況下， 樣品儲藏穩(wěn)定性試驗并非必須。若能證明農(nóng)藥殘留在基質(zhì)中是比較穩(wěn)定的， 且樣品儲藏穩(wěn)定性試驗的儲藏條件（特別是溫度） 與其殘留試驗相同， 則在不同冰箱所進行的單獨的儲藏穩(wěn)定性試驗是可以接受的。對于那些殘留物已知或懷疑不穩(wěn)定或易揮發(fā)的農(nóng)藥， 同步研究是必須的。對這些農(nóng)藥而言， 建議在殘留試驗之前先進行儲藏穩(wěn)定性研究， 在處理樣品冷凍前以確定合適的儲藏條件和最長時間。

1. 2 代表作物的樣品分析

儲藏穩(wěn)定性試驗可以接受作物分組。若能證明在指定的作物中殘留穩(wěn)定， 在相同試驗條件下， 則在同組作物中的殘留也可被推斷為是穩(wěn)定的。在作物分組組合里的大組在儲藏穩(wěn)定性試驗中通常是可接受的。例如根莖類蔬菜的葉可與葉菜類蔬菜（蕓苔除外） 合并。EPA至少需要5種不同作物試驗數(shù)據(jù)。若一種農(nóng)藥在所有類型的作物上都有使用， 則建議進行儲藏穩(wěn)定性試驗的作物為一種油料種子（大豆， 或堅果）， 一種非油谷物， 一種葉菜類蔬菜， 一種根類作物， 一種水果或果菜類蔬菜， 如柑橘或番茄。飼料玉米是一種非油谷物， 而不是一種油料種子。在這些研究中，作物部位是作為食品還是飼料都要考慮。換而言之， 殘留數(shù)據(jù)與對應(yīng)的作物部位和其最大殘留限量的建立需要考慮， 如小麥籽粒， 小麥青飼料、小麥干草。

代表性作物導(dǎo)則針對一種農(nóng)藥會用于所有的作物組。許多農(nóng)藥只應(yīng)用于這些組中的一部分作物。因此， 上述的5種作物并非一直是最合適的。因為EPA不能為所有可能的農(nóng)藥使用組合提供導(dǎo)則， 申請者需要就使用哪些代表性作物進行樣品儲藏穩(wěn)定性試驗提前進行判斷。例如，假定一種農(nóng)藥僅僅在葫蘆科蔬菜和核果類水果上使用， 這種情況下， 則每組作物中都要選擇一種作物來進行儲藏穩(wěn)定性試驗。申請者可就特殊農(nóng)藥使用組合所需要選擇的試驗作物問題與EPA進行溝通交流。

若發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留在預(yù)先選擇的某一種代表作物中不穩(wěn)定， 且這組作物的組限量還沒有制定， 則需要在該組作物中選擇其他作物進行額外的樣品儲藏穩(wěn)定性試驗。

EPA收到的用于加工農(nóng)產(chǎn)品殘留試驗數(shù)據(jù)作物主要有3類： 油料種子、谷物、水果及果菜類蔬菜（主要為柑橘、蘋果和番茄）。因為有些加工農(nóng)產(chǎn)品（如油和果汁） 基質(zhì)與其初級農(nóng)產(chǎn)品區(qū)別很大， 加工過程及儲藏過程需要穩(wěn)定性數(shù)據(jù)的支持。如果某種農(nóng)藥殘留已證實在上述3種作物中的1種加工過的農(nóng)產(chǎn)品中穩(wěn)定， 通常情況下不再需要額外的加工農(nóng)產(chǎn)品儲藏穩(wěn)定性數(shù)據(jù)，當然其前提是儲藏條件相似， 而且樣品的儲藏時間不長于代表性加工農(nóng)產(chǎn)品的儲藏時間。

對作物而言， 該加工農(nóng)產(chǎn)品導(dǎo)則針對那些農(nóng)藥使用于農(nóng)藥殘留可能會濃縮的加工農(nóng)產(chǎn)品的所有農(nóng)作物。對于并非使用于所有作物的農(nóng)藥， 則需要在加工農(nóng)產(chǎn)品上進行樣品儲藏穩(wěn)定性試驗而不是上述的3種作物類型。例如， 一種農(nóng)藥只用于根類作物， 則樣品儲藏穩(wěn)定性試驗則需要在馬鈴薯或甜菜的加工部位進行。

至于動物性產(chǎn)品， 則通常需要支持家畜飼喂或經(jīng)皮處理研究的樣品儲藏穩(wěn)定性試驗。代表性產(chǎn)品則需要將考慮包括肌肉（?；蚣仪荩?、肝（?；蚣仪荩?、牛奶和蛋。若殘留在這些基質(zhì)中穩(wěn)定， 不再需要對組織（脂肪或腎） 進行分析驗證。

2 殘留試驗中樣品儲藏穩(wěn)定性試驗具體要求

2. 1 一般要求

通常對殘留試驗中所測定的總有毒殘留物的每個化合物均需要有樣品儲藏穩(wěn)定性試驗的數(shù)據(jù)。一般情況下， 這意味著在農(nóng)藥最大殘留限量中的殘留定義中包括了這些化合物。若為農(nóng)藥最大殘留限量包括的許多化合物的個案時， EPA允許使用殘留代表性化合物來進行儲藏穩(wěn)定性試驗。在遇到這類問題時， 申請者應(yīng)向EPA咨詢。

2. 2 測試化合物和分析方法

樣品可來源于田間施藥處理后的作物或家畜， 或者來源于添加已知濃度的每種待測物空白樣品。通常情況下，樣品儲藏穩(wěn)定性試驗的分析方法要與殘留試驗所使用的分析方法相一致， 否則， 則需要提供與殘留試驗分析方法等同的數(shù)據(jù)。

在儲藏穩(wěn)定性試驗中的樣品同樣可來自于使用放射性標記農(nóng)藥的代謝試驗樣品。如果使用這些樣品， 則殘留分析應(yīng)該在殘留試驗中所使用“冷” 分析方法或其他有效的總有毒殘留物定量方法。也就是說， 儲藏穩(wěn)定性試驗數(shù)據(jù)不應(yīng)該只是總放射性的簡單計數(shù)。

若田間處理樣品中農(nóng)藥殘留沒有檢出， 或殘留試驗低水平接近于分析方法的定量限， EPA建議在儲藏穩(wěn)定性試驗中使用添加空白樣品。在儲藏穩(wěn)定性試驗中的最小添加水平建議使用分析方法10倍的定量限（LOQ）， 且最小為0.1mg/kg。例如， IR-4的研究項目09058/啶蟲脒/草莓， 其分析方法的定量限設(shè)為LOQ=0.01mg/kg， 儲藏穩(wěn)定性（SS） 樣品添加為10×.01mg/kg=0.1mg/kg。這將會使因為回收率高度變異所導(dǎo)致的殘留穩(wěn)定的不確定性的可能性降為最小。如果在殘留試驗中發(fā)現(xiàn)所檢測到的殘留量比上述建議的最小水平高出很多， 則儲藏穩(wěn)定性試驗添加濃度最好使用相似的殘留水平。

在進行儲藏穩(wěn)定性試驗和殘留試驗時， 都要避免分析方法的回收率和變異系數(shù)超出范圍。不管是否為使用過的方法， 當儲藏穩(wěn)定性樣品從冰箱拿出進行分析時， 每個時間點都要進行新的添加回收試驗。若儲藏穩(wěn)定性樣品的回收率明顯高于或低于同步添加樣品100%的回收率，允許對殘留試驗中的殘留量進行修正。

在總有毒殘留物多于1種化合物時， 如有母體化合物和多種代謝產(chǎn)物， 分析方法能夠分別檢測殘留物中的每種化合物， 儲藏穩(wěn)定性試驗樣品應(yīng)添加混合物。若分析方法將所有的殘留物轉(zhuǎn)化為一種基團， 則不建議使用添加混合標樣或使用田間處理或風化殘留物。當使用一種共性基團的分析方法時， 應(yīng)該確定相關(guān)化學性質(zhì)和毒性類型的添加混合物或使用田間處理樣品的可接受性。例如， 所測定的殘留物中許多成份有相似的慢性毒性， 則按接下來使用的1種共性基團方法添加1種混合物是可接受的。另外， 由于母體化合物氧化為相關(guān)代謝產(chǎn)物后其毒性有顯著差異的， 則使用1種共性基團作為乙酰膽堿抑制類農(nóng)藥則不被接受。也就是說， 在出現(xiàn)后面的這種情況時， 檢測方法需要分開檢測每種代謝物。

2. 3 樣品形態(tài)要求

用于儲藏穩(wěn)定性試驗的作物樣品形態(tài)， 如有勻漿， 粗切， 全部作物， 提取物等， 需要與用于殘留試驗的樣品的儲藏形態(tài)保持一致。有時儲藏穩(wěn)定性試驗樣品需要反映上述幾種樣品的形態(tài)， 如田間試驗樣品是勻漿后保存幾個月， 在最終分析前提取物再保存幾周， 樣品儲藏穩(wěn)定性則需要以同樣樣品形態(tài)進行試驗和檢測。美國IR4充分考慮其可操作性， 一般選擇用勻漿樣品添加標樣做儲藏穩(wěn)定性， 做為最壞的儲藏條件。

如果一個儲藏穩(wěn)定性試驗不能反映最終分析前提取物的儲藏條件， 則整個儲藏穩(wěn)定性試驗需要重做?？瞻讟悠诽崛∥锏奶砑尤襞c殘留試驗樣品的相應(yīng)提取物的保存時間和保存條件相一致， 且以分析提取物中的殘留以確定殘留的穩(wěn)定性則是可接受的。為避免這些額外的試驗， 申請者可以在進行樣品儲藏穩(wěn)定性試驗時包括提取物的穩(wěn)定性試驗， 除非申請者的標準實驗室操作規(guī)程是在提取當天就對這些提取物進行分析。

有時殘留試驗樣品以完整的形態(tài)儲藏， 同時儲藏穩(wěn)定性樣品則以勻漿的形態(tài)保存。為保證樣品能均勻的添加， 必須用勻漿樣品進行儲藏穩(wěn)定性試驗。若能證明殘留數(shù)據(jù)穩(wěn)定， 由于在儲藏穩(wěn)定試驗中所使用的勻漿樣品比使用整個作物更能代表更易降解的情況， 因此EPA會接受這些研究數(shù)據(jù)。勻漿過程能釋放與農(nóng)藥或代謝物發(fā)生反應(yīng)的酶或酸， 或其他化合物。在勻漿時若殘留不穩(wěn)定， EPA會基于個案進行討論，在勻漿或采取其他措施， 如需要重復(fù)進行樣品不同儲藏形態(tài)或分析到采樣時間的田間試驗。在此結(jié)果的基礎(chǔ)上， 以決定是否需要對樣品以整個作物形態(tài)保存的殘留量損失進行校正。影響該決定的主要因素包括勻漿樣品殘留量的損失程度和農(nóng)藥的風險狀態(tài)。

如果樣品儲藏穩(wěn)定性試驗需要持續(xù)很久，通常更傾向于對樣品進行萃取， 去除大部分或者全部溶劑后在-20℃或更低溫度下儲藏提取物。這樣就減少了與具有降解農(nóng)藥能力酶接觸的機會， 進一步保護了作物組織中“結(jié)合態(tài)” 的農(nóng)藥殘留物。這與FAO 的有關(guān)導(dǎo)則要求是相一致。

2. 4 樣品容器要求

正如許多樣品儲藏穩(wěn)定性試驗參數(shù)一樣， 樣品容器應(yīng)與殘留試驗中的樣品容器一致。但是， EPA認識到申請者標準操作規(guī)程是將殘留試驗樣品儲藏于塑料袋（便于處理和儲藏未勻漿的大個體樣品） 和玻璃瓶中（儲藏較小的， 通常是勻漿后的， 添加了總有毒殘留物的樣品）。這兩種容器的密封性可能不一樣， 這兩種材料對農(nóng)藥的吸附能力也不盡相同。但是， 只要農(nóng)藥是不易揮發(fā)的， 通常不會由于使用了不同的容器而導(dǎo)致試驗報告被拒絕。

2. 5 儲藏條件要求

EPA認識到在樣品被分析的冷凍處理之前， 殘留試驗樣品幾乎都需要從田間轉(zhuǎn)運到實驗室。在運轉(zhuǎn)運過程中， 應(yīng)該保持樣品的冷凍狀態(tài)， 如放置干冰， 或盡可能縮短轉(zhuǎn)運時間。樣品儲藏穩(wěn)定性試驗應(yīng)模擬殘留試驗樣品在分析前的儲藏條件（溫度、濕度、光照）。儲藏溫度應(yīng)該為-20℃或更低。對那些已知的不穩(wěn)定農(nóng)藥， 申請者應(yīng)該考慮使用更低的溫度以避免或最大程度降低儲藏階段農(nóng)藥殘留的損失。樣品需要保存于黑暗處， 以避免光化學反應(yīng)。EPA強調(diào)從樣品采集時， 到樣品保存于實驗室階段， 為保證農(nóng)藥殘留試驗樣品的完整性所做的工作。殘留試驗報告應(yīng)描述實驗室收到樣品前， 樣品是如何處理和保存的。

在以前的殘留試驗中， 盡管樣品是保存于冰箱中， 但精確的儲藏溫度或許未知。若在再登記時使用這些數(shù)據(jù)， 則EPA會建議在兩個溫度（-20℃和-5℃） 下， 再進行樣品儲藏穩(wěn)定性試驗， 來解決以前登記時樣品儲藏溫度不確定的問題。儲藏于較高溫度的樣品， 應(yīng)該先行分析。 若殘留在此較高溫度時也穩(wěn)定， 則儲藏于低溫條件下的樣品可以不用分析。

取樣頻率。EPA對儲藏穩(wěn)定性試驗過程中的采樣間隔并沒有嚴格的要求。需要一個科學的時間點， 來確認殘留試驗中在最長儲藏時間內(nèi)殘留物是穩(wěn)定的， 或者如果有必要對損失進行校正時， 說明在每個不同的時間點殘留的損失量。為明確在樣品進行儲藏時的殘留量， 一般都需要在零時間點進行取樣。最小取樣次數(shù)取決于殘留的穩(wěn)定性和殘留試驗過程中樣品的儲藏時間。若樣品儲藏穩(wěn)定性為幾個月， 且殘留穩(wěn)定， 則只需要最終點和一些中間時間點（除零時間點樣品外） 的樣品數(shù)據(jù)就可以了。但如果樣品儲藏幾年或在幾個月的儲藏期間， 發(fā)現(xiàn)殘留降解明顯， 則需要更多的時間點的數(shù)據(jù)。

若殘留的降解相對較高， 則取樣間隔可選擇0、14、28、56和112d； 若儲藏穩(wěn)定性試驗時間長， 殘留穩(wěn)定， 則建議選擇0、1、3、6、12個月作為取樣間隔。無論如何， 樣品儲藏時間需要包括殘留試驗中最長儲藏時間。

殘留試驗儲藏時間范圍通常很大， 相應(yīng)的儲藏穩(wěn)定性的試驗不可能包括每次和每個試驗的取樣時間。在必須對殘留損失進行校正和兩個試驗的取樣間隔不匹配時， EPA通常會要求開展補充試驗。EPA對每個分析物每次取樣時的最小樣品數(shù)也沒有具體的要求。盡管許多情況下1個儲藏樣品（除了同步添加回收樣品外） 就已經(jīng)足夠， 但EPA鼓勵申請者額外準備一些備用的儲藏穩(wěn)定性樣品以防止發(fā)生意外情況， 如同步回收率數(shù)據(jù)不好， 或明顯異常的結(jié)果， 其他樣品的數(shù)據(jù)或許能夠?qū)@些不使用的數(shù)據(jù)提供校正。若EPA需要儲藏穩(wěn)定性更多處理樣品的分析結(jié)果， 或處理樣品儲藏結(jié)束時間比期望的更長，則備份的儲藏穩(wěn)定性樣品同樣可用。

2. 6 儲藏穩(wěn)定性試驗儲藏時間的要求

樣品儲藏穩(wěn)定性試驗的儲藏時間一般應(yīng)該與殘留試驗樣品的最長儲藏時間相同或更長。但是， 有些情況下樣品儲藏穩(wěn)定性試驗的儲藏時間會較相應(yīng)的殘留試驗樣品的儲藏時間短。若儲藏時間較短， 殘留降解較慢時， 采用穩(wěn)定期儲藏穩(wěn)定性試驗數(shù)據(jù)的外推來延長儲藏期也是可以被認可的。這種外推只適用于至少有6個月的儲藏穩(wěn)定性數(shù)據(jù)， 并且除零時間點外， 還至少要有3個取樣時間點的樣品儲藏穩(wěn)定性試驗數(shù)據(jù)。

在一些特殊情況下， EPA會接受來自田間試驗平行樣分析結(jié)果作為上述外推依據(jù)。有時，來自田間的處理樣品或其他殘留試驗樣品被分成幾個部分， 一部分會被迅速分析， 如在收獲后的30d以內(nèi)， 而另外一部分為被冷凍儲藏。如果冷凍儲藏一段時間后， 冷凍樣品部分的分析結(jié)果表明與在收獲后30d分析樣品部分的殘留量一樣， 則EPA也會考慮使用這些數(shù)據(jù)來支持殘留試驗。

但是， 當發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留在任何一種作物中不穩(wěn)定時， 前面提到的外推和平行樣一般就不再適用了。為了讓EPA接受這種特殊作物田間試驗支持的方案， 需要提供農(nóng)藥殘留物在其他作物上穩(wěn)定的數(shù)據(jù)。

在登記階段， 會存在究竟是使用新的作物田間試驗數(shù)據(jù)， 還是使用樣品儲藏穩(wěn)定性試驗數(shù)據(jù)來支持原有的田間試驗的問題。選擇哪個試驗則取決于兩者誰能在較短時間內(nèi)完成。例如， 田間試驗對某種特定作物而言或許可用，但樣品被儲藏了4年而且沒有可用的儲藏穩(wěn)定性數(shù)據(jù)， 在這種情況下， 為加快登記進程， 則EPA會要求做一個新的田間試驗， 因為與4年的儲藏穩(wěn)定性相比， 該試驗?zāi)茉谳^短的時間內(nèi)完成。

2. 7 美國IR-4項目儲藏穩(wěn)定性實驗實例

IR-4通常在殘留試驗中對其所有殘留實驗都要求儲藏穩(wěn)定性試驗的數(shù)據(jù)。IR-4工作計劃書對儲藏穩(wěn)定性實驗中有詳細規(guī)定[7]， 使用添加勻漿后空白樣品添加水平為分析方法定量限的10倍（即10×LOQ） 或接近實際殘留量。如在取樣后的30d以內(nèi)完成樣品分析， 儲藏穩(wěn)定性可以豁免。由于IR-4通常做特色作物或小宗農(nóng)作物的殘留試驗， 已經(jīng)掌握了大量相關(guān)農(nóng)藥的儲藏穩(wěn)定性數(shù)據(jù)， SS儲藏要求時間一般0d （分析第一個樣品的當天） 及樣品的最長儲藏時間相同或更長（分析最后樣品之后）。如IR-4掌握了充分儲藏穩(wěn)定性數(shù)據(jù)， 儲藏（SS） 0d亦可豁免。儲藏穩(wěn)定性（SS） 的樣品至少保存5年。

3 儲藏穩(wěn)定性結(jié)果的使用

如果儲藏穩(wěn)定性試驗結(jié)果表明， 在殘留試驗期間儲藏階段農(nóng)藥殘留有限降解， 在該研究樣品采集時的殘留量會使用校正因子進行校正。但是， 如果在儲藏階段農(nóng)藥殘留降解很快， 則需要重做該項試驗， 并且在樣品采收后就迅速對樣品進行分析。根據(jù)經(jīng)驗， 當降解率達到30%時， 會使用校正因子。當超過該值時， EPA將進行儲藏階段不穩(wěn)定化合物殘留水平包括絕對值和相對值（總有毒殘留物的百分數(shù)） 在內(nèi)的考慮。

在使用30%的法則前， 降解程度通常會由方法的添加回收率來校正。也就是說， 某分析物儲藏后的殘留量應(yīng)該是去除掉同步添加回收試驗回收率之后的結(jié)果。例如， 某儲藏穩(wěn)定性試驗原始添加水平為1.0mg/kg （通過0d時分析， 且由同步添加回收率75%的回收率進行校正）。在儲藏一段時間后， 樣品分析結(jié)果為0.63mg/kg，有近37%的損失。若同步添加回收率為70%， 則儲藏樣品中的校正殘留量為0.63mg/kg/0.70 =0.9mg/kg。因此， 校正后的儲藏損失率為10%，或者儲藏樣品的校正回收率為90%。不管儲藏穩(wěn)定性試驗階段的損失程度如何，申請者都不應(yīng)該報告校正后的農(nóng)藥殘留試驗數(shù)據(jù)。這些校正應(yīng)該由EPA來進行。該校正適用于儲藏損失和分析方法回收率。但是， 若申請者能夠完整的提供包括沒有校正的殘留量， 校正因子和校正后的結(jié)果的報告， 則EPA能夠接受校正因子和報告校正的結(jié)果。

代謝研究中儲藏穩(wěn)定性要求。EPA有權(quán)對在植物和動物代謝研究中樣品采集， 準備和儲藏樣品過程中關(guān)于樣品完整保存做出具體要求。由于對殘留物檢測前的樣品添加比較困難和代謝研究需要時間長， 目前EPA的觀點是在樣品采收后的4～6個月進行樣品分析， 則一般不需要儲藏穩(wěn)定性試驗， 除非有證據(jù)表明， 在試驗階段分析部位的基質(zhì)和提取物在合適的儲藏條件會阻止農(nóng)藥殘留物的降解。

如果在樣品采集后的4～6月內(nèi)不能完成代謝試驗， 則需要提供在樣品采集到最后分析階段農(nóng)藥殘留沒有變化的證明。這些試驗可在該研究的初期和完成時， 由對代表性基質(zhì)進行分析來進行。這些分析應(yīng)該證明在試驗時標記的農(nóng)藥殘留物基本沒有變化。若發(fā)現(xiàn)有變化， 如HPLC典型峰或薄層色譜點的消失， 則需要從樣品采集到分析期間選一段較短時間進行額外的分析和其他試驗。

4 試驗報告的有關(guān)要求

儲藏穩(wěn)定性試驗的報告應(yīng)該包括如下具體描述：

儲藏的樣品， 未加工或加工的； 試驗化合物； 試驗設(shè)計和儲藏條件， 如冰箱溫度、儲藏時間、容器類型等； 殘留分析方法和儀器； 儲藏穩(wěn)定性結(jié)果和數(shù)據(jù)報告； 統(tǒng)計分析； 為了保證這些操作的有效性所采取的質(zhì)量控制措施或預(yù)防措施， 包括以上每步的具體日期。

根據(jù)EPA的要求， 申請者描述試驗樣品是如何準備的， 如粗分、勻漿， 所使用的具體容器等都是非常重要的。如與在殘留試驗中樣品制備或容器上有差異， 需要明確指出， 提供有價值的研究數(shù)據(jù)和依據(jù)。若已知， 應(yīng)提供相應(yīng)殘留試驗的主記錄識別號。

當多個重復(fù)樣品在同一時間點分析時， 每個樣品不能只報告平均值， 所有檢測值都應(yīng)該列在報告中， 包括用同步添加回收率校正的結(jié)果報告， 如作物、分析物、殘留量、儲藏時間、同步添加回收率、儲藏樣品、儲藏樣品及校正回收率。

試驗報告的格式和內(nèi)容也非常重要。要有標題頁或封面頁。標題頁和其他與本研究相關(guān)的文件要求， 如數(shù)據(jù)提交要求和機密數(shù)據(jù)請求程序。報告除了目錄， 還要有摘要或前言。這部分內(nèi)容應(yīng)該包括試驗的目的、前言（包括儲藏驗證數(shù)據(jù)簡表）、樣品制備和添加回收、儲藏和取樣過程、分析過程、計算方法。

試驗材料部分要包括分析物的描述。如果使用了添加回收， 需要描述分析物的化學名、通用名、實驗室名、CAS名， 還有純度的檢測/檢查（所有列于參考標準物質(zhì)表中的母體和其他任何相關(guān)代謝物） 和標準溶液的制備。如果使用了被風化的殘留樣品， 要確定在零時間點（定義為儲藏穩(wěn)定性試驗開始的時間） 樣品中分析物的性質(zhì)和量。申請者認為合適的、且與提供在儲藏穩(wěn)定性試驗確認試驗過程中使用分析物質(zhì)的完整的、詳細的描述和鑒定相關(guān)的其他相關(guān)信息。

還要有供試作物信息。在儲藏穩(wěn)定性試驗中所使用到的初級農(nóng)產(chǎn)品， 如作物、品種或變種及植物學名， 特定的作物部位或加工農(nóng)產(chǎn)品的識別。儲藏穩(wěn)定性試驗中初級農(nóng)產(chǎn)品樣品的生長階段， 一般條件， 如未成熟或成熟， 綠或熟， 新鮮或干等， 農(nóng)產(chǎn)品的大小等。儲藏穩(wěn)定性試驗前的初級農(nóng)產(chǎn)品的處理或準備或樣品的加工， 如修剪、清潔或其他殘留去除方法， 混合、濃縮、切或提取等信息描述。

樣品識別號， 樣品來源、田間試驗號、空白或風化殘留樣品、編碼或標簽信息， 應(yīng)該與在樣品采收時所給定的代碼和標簽信息一致。申請者認為合適的、且與提供所使用初級農(nóng)產(chǎn)品完整的、詳細的描述和鑒定相關(guān)的其他相關(guān)信息。

方法的描述， 如試驗設(shè)計， 試驗作物數(shù)據(jù)、分析數(shù)量、試驗添加水平、每個化合物試驗水平的重復(fù)數(shù)、采樣間隔、供試作物對不同基質(zhì)的代表性等； 試驗過程， 如添加過程， 如果用到化合物添加到分析物質(zhì)中的具體方式； 儲藏條件， 應(yīng)該提供溫度、溫度、光照、容器類型及尺寸、作物形態(tài)（提提物或浸提等）、樣品大小及重量、儲藏時間等參數(shù)； 取樣， 描述在零時間和后續(xù)正常取樣的取樣過程， 研究持續(xù)時間應(yīng)與相應(yīng)的田間采集的殘留試驗樣品的儲藏

時間相當； 應(yīng)提供樣品制備時間（浸提或提取等）、添加或檢測風化殘留（零時間） 的性質(zhì)和量、定期取樣間隔、儲藏結(jié)束、殘留分析； 要有殘留分析方法， 應(yīng)提供標題、名稱、時間和來源（科學文獻或公司報告等）， 如果與殘留試驗所使用的方法相同， 則交叉引用分析方法部分的數(shù)據(jù)。

若使用的方法與田間試驗樣品殘留分析方法和加工農(nóng)產(chǎn)品方法一樣， 討論與此方法的偏離（試劑、規(guī)程、設(shè)備、操作參數(shù)等）。

還要有具體原理和分析步驟， 如提取或凈化、衍生化、檢測， 包括所作的任何修改， 化合物檢測， 使用技術(shù)的確認等， 提取效率。

還應(yīng)提供儀器使用和操作參數(shù)， 如檢測器的構(gòu)造及模式、類型及種類、柱子的填料及尺寸、載氣、流速、溫度、電腦、檢測限和靈敏度、計算過程等。

還要有對具有特別預(yù)防要求的試劑或程序步驟的說明， 如避免安全和健康傷害。

還要提交分析時間要求， 如執(zhí)行一個樣品或完整的整個分析過程， 包括分析步驟。

還要提交殘留量計算和回收率的詳細計算過程。申請者認為合適的、且與提供所使用分析方法和殘留試驗結(jié)果計算相關(guān)信息。

試驗報告還要有結(jié)果與討論。殘留結(jié)果要包括原始數(shù)據(jù)、稀釋因子、峰高及面積、所使用的方法校正因子、公式及標準曲線、理論及檢測的濃度、回收水平（范圍）、回收率與儲藏時間（降解數(shù)據(jù)）、儲藏研究時間的合理性等；統(tǒng)計分析要包括對原始數(shù)據(jù)的統(tǒng)計測驗進行描述； 質(zhì)量控制以確保儲藏穩(wěn)定性有效的控制措施或預(yù)防措施； 申請者認為合適的、且與提供與儲藏穩(wěn)定性有效相關(guān)信息的完整、詳細描述。

試驗報告還應(yīng)包括結(jié)論。對有關(guān)分析化合物在供試基質(zhì)中穩(wěn)定性與儲藏時間的相關(guān)性進行討論。還要提供項目負責人的真實性證明，包括簽字、打印名、職稱、單位、地址、電話、日期。附表或圖。應(yīng)提交樣品儲藏穩(wěn)定性試驗的原始數(shù)據(jù)表和一份基于作物和儲藏的樣品殘留數(shù)據(jù)摘要表； 并提供相關(guān)的曲線圖及流程圖等。

（摘編自《農(nóng)藥科學與管理》）