王征帆　楊艷麗

摘要：采用電化學(xué)分析技術(shù)中的庫(kù)侖滴定法測(cè)定獸藥安乃近的含量，采用電流上升法控制反應(yīng)終點(diǎn)，并與2010版《中華人民共和國(guó)獸藥典》規(guī)定的碘滴定方法進(jìn)行了比較。結(jié)果表明，兩種方法測(cè)定結(jié)果無(wú)顯著性差異，庫(kù)侖滴定法測(cè)定的精密度高（RSD=1%），樣品的加標(biāo)回收率在99%～101%之間，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，在獸藥檢驗(yàn)、工業(yè)生產(chǎn)質(zhì)量控制中有很好的推廣使用價(jià)值。

關(guān)鍵詞：安乃近；檢測(cè)；庫(kù)侖滴定法；電流上升法

中圖分類號(hào)：S859.2；R927.2：0657.12 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2016）09-235l-02

安乃近也叫羅瓦爾精，屬于吡唑酮類藥物，化學(xué)名為[（1，5-二甲基-2-苯基-3-氧代-2，3-二氫-1H-吡唑-4-基）甲氨基]甲烷磺酸鈉鹽一水合物，具有較強(qiáng)的解熱、鎮(zhèn)痛作用，在解熱鎮(zhèn)痛同時(shí)，對(duì)腸胃運(yùn)動(dòng)無(wú)明顯影響，且有一定的消炎作用。在獸醫(yī)臨床上能迅速解除由于豬附紅細(xì)胞體、圓環(huán)病毒、豬瘟、豬丹毒、雞禽流感等病引起的高熱、呼吸困難癥狀。目前主要是采用碘滴定法、紫外光譜法、極譜法、色譜法、電位法等進(jìn)行含量測(cè)定，但在這些檢測(cè)方法存在操作麻煩、靈敏度低等缺點(diǎn)，尋找更簡(jiǎn)單、靈敏的安乃近檢測(cè)方法在藥物的含量分析和質(zhì)量控制等方面有非常重要的意義。本研究采用電化學(xué)分析技術(shù)中的庫(kù)侖滴定法測(cè)定獸藥原粉安乃近含量，即給碘化鉀電解溶液中通入恒定電流。使其在陽(yáng)極上產(chǎn)生碘單質(zhì)，并與對(duì)安乃近分子發(fā)生氧化反應(yīng)，采用電流上升法控制反應(yīng)終點(diǎn)。試驗(yàn)表明。以庫(kù)侖滴定法和《中華人民共和國(guó)獸藥典》規(guī)定的碘滴定方法對(duì)獸藥原粉安乃近含量測(cè)定結(jié)果吻合，庫(kù)侖滴定法所用儀器簡(jiǎn)單，不需要標(biāo)準(zhǔn)溶液，因此測(cè)定更方便快速。此方法在獸藥檢驗(yàn)，工業(yè)生產(chǎn)質(zhì)量控制中有很好的推廣使用價(jià)值。

1 材料與方法

1.1 儀器與試材

主要儀器設(shè)備：通用庫(kù)侖分析儀（KLT-1型），江蘇電分析公司生產(chǎn)：圓盤攪拌器（GSP-805型），江蘇電分析公司設(shè)備分廠生產(chǎn)：紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)（TU-1800PC型），北京普析通用儀器有限公司生產(chǎn)。

主要試劑：1.0mol/L碘化鉀溶液：1.0mol/L溴化鉀溶液；1.0moL/L磷酸溶液；1.0mol/L醋酸溶液；安乃近標(biāo)準(zhǔn)品，由中國(guó)食品藥品檢定研究院生產(chǎn)。

檢測(cè)樣品：安乃近獸藥原粉，西安鑫達(dá)生物技術(shù)有限公司生產(chǎn)。

1.2 試驗(yàn)原理

在磷酸和碘化鉀組成的電解液中通入恒定的電流，使其在鉑片陽(yáng)極上發(fā)生電解反應(yīng)，產(chǎn)生單質(zhì)碘。待測(cè)定的獸藥原粉安乃近和電解液在同一電解池中，電解所產(chǎn)生的碘單質(zhì)快速與安乃近分子發(fā)生氧化反應(yīng)。庫(kù)侖滴定法的終點(diǎn)采用電流上升法來(lái)控制，即給指示鉑片電極上施加50mV的外電壓，對(duì)于可逆的電極反應(yīng)體系，儀器的指示系統(tǒng)會(huì)有電流通過(guò)，對(duì)于非可逆體系則無(wú)電流通過(guò)。在該試驗(yàn)檢測(cè)中，開(kāi)始時(shí)電解產(chǎn)生的碘單質(zhì)會(huì)全部與樣品發(fā)生反應(yīng)，溶液中無(wú)碘單質(zhì)，因此無(wú)電流通過(guò)。但當(dāng)樣品中的安乃近被滴定完全時(shí)，電解出的碘單質(zhì)存在并組成可逆電極體系，電流突然上升，指示反應(yīng)終點(diǎn)到達(dá)，儀器停止工作。根據(jù)儀器工作過(guò)程中所消耗的電量，由法拉第電解定律即可計(jì)算出電極上產(chǎn)生碘單質(zhì)的量，根據(jù)安乃近與碘單質(zhì)之間的反應(yīng)關(guān)系，間接得到測(cè)定樣品中安乃近的含量。

1.3 樣品測(cè)定

1.3.1 空白預(yù)電解試驗(yàn) 在配置電解液過(guò)程中，有可能會(huì)存在一些能與樣品中安乃近發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)，這些物質(zhì)的存在會(huì)降低測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性，為此采用空白預(yù)電解試驗(yàn)，將這些物質(zhì)通過(guò)預(yù)電解除去后，再進(jìn)行樣品測(cè)定。具體做法是：分別量取1.0mol/L碘化鉀溶液和1mol/L醋酸溶液25mL，加入到電解池中，再加入少量安乃近標(biāo)準(zhǔn)液，攪拌混合均勻，選擇10mA的恒定電流電解，終點(diǎn)時(shí)停止工作，雜質(zhì)得到清除。

1.3.2 電流效率測(cè)定 在庫(kù)侖滴定分析法中，要使用法拉第電解定律，因此必須保證100%電流效率。在該試驗(yàn)方法中采用惰性電極、合適電解條件以及空白預(yù)電解等措施來(lái)保證電流效率。在上述條件下對(duì)電流效率進(jìn)行了測(cè)定，具體做法是：準(zhǔn)確移取安乃近標(biāo)液5.00mL，加入到“1.3.1”進(jìn)行了預(yù)電解的電解液中，打開(kāi)儀器，以10mA恒定電流進(jìn)行電解，終點(diǎn)時(shí)記錄所消耗電量，根據(jù)理論值計(jì)算電流效率，結(jié)果見(jiàn)表1。

從測(cè)定數(shù)據(jù)可以看出，5次平行測(cè)定的平均電流效率達(dá)到99.8%，試驗(yàn)條件符合庫(kù)侖滴定要求。

1.4 獸藥原粉安乃近含量測(cè)定

將獸藥原藥安乃近研成粉末后，準(zhǔn)確稱取0.5000g，溶解后轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中以去離子水定容，待測(cè)。測(cè)定時(shí)每次準(zhǔn)確移取1.00mL經(jīng)稀釋后的獸藥樣品溶液，加入到電解質(zhì)溶液中，在10mA恒定電流的條件下電解，到達(dá)終點(diǎn)后停止工作，記錄儀器工作消耗的電量，根據(jù)法拉第定律計(jì)算出獸藥原藥安乃近的含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 試驗(yàn)測(cè)定條件的選擇

在電化學(xué)試驗(yàn)中，測(cè)定的條件對(duì)結(jié)果有很大影響。為此對(duì)該試驗(yàn)的最佳條件進(jìn)行了選擇，具體結(jié)果如下。

1）恒定電流的選擇。在5、10、50mA電流條件下分別對(duì)樣品進(jìn)行多次反復(fù)測(cè)定，發(fā)現(xiàn)在10mA條件下測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)好。電流效率高，另外考慮到電解速度應(yīng)該合適，因此選最佳的電流條件為10mA。

2）電解液的選擇。分別考察了1.0mol/LKI和1.0moL/LH₃PO₄混合溶液（體積比為1：1）：1.0moL/LKl和1.0mol/LHAc混合溶液（體積比為1：1）：1.0mol/LKBr和1.0mol/LH₃PO₄混合溶液（體積比為1：1）：1.0mol/LKBr和1.0mol/LHAc混合溶液（體積比為1：1）作為電解液，對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定，發(fā)現(xiàn)在第一種電解液檢測(cè)效果最好，因此確定最佳電解液為1.0mol/LKI和1.0mol/LH₃PO₄混合溶液（體積比為1：1）。

3）攪拌速度的選擇。在庫(kù)侖滴定測(cè)定中。儀器工作后產(chǎn)生的滴定劑應(yīng)立即與樣品發(fā)生發(fā)應(yīng)，因此整個(gè)測(cè)定均在攪拌器上進(jìn)行，攪拌時(shí)速度控制應(yīng)該適中。若轉(zhuǎn)速過(guò)快會(huì)在電解液中形成旋渦，從而使使電極脫離液面，影響測(cè)定。

2.2 樣品測(cè)定結(jié)果

按照“1.3”的方法對(duì)獸藥原藥安乃近含量進(jìn)行測(cè)定，并與《中華人民共和國(guó)獸藥典》規(guī)定的碘滴定方法（碘量法）進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果見(jiàn)表2。

由表2可見(jiàn)，采用庫(kù)侖法的樣品含量結(jié)果與碘量法測(cè)定結(jié)果一致性良好，差異顯著性分析未見(jiàn)有顯著性差異。采用庫(kù)侖法5次測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1%，小于碘量法，說(shuō)明該方法精密度良好。

2.3 樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)

為進(jìn)一步考察該方法的可靠性，進(jìn)行了樣品加標(biāo)回收率的測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3。由表3可見(jiàn)，5次加標(biāo)后的所測(cè)樣品的回收率在99%-101%之間，平均回收率為99.9%，說(shuō)明測(cè)定結(jié)果可靠性強(qiáng)。

3 結(jié)論

試驗(yàn)采用庫(kù)侖滴定法測(cè)定獸藥原粉安乃近含量，并與2010版獸藥典規(guī)定方法測(cè)定結(jié)果進(jìn)行了比較。結(jié)果表明，采用庫(kù)侖滴定法和《中華人民共和國(guó)獸藥典》規(guī)定的碘滴定方法測(cè)定結(jié)果一致。無(wú)顯著差異，且精密度更高。庫(kù)侖滴定法所用儀器簡(jiǎn)單，不需要標(biāo)準(zhǔn)溶液。測(cè)定更快速。庫(kù)侖滴定法在獸藥檢驗(yàn)，工業(yè)生產(chǎn)質(zhì)量控制中有很好的推廣使用價(jià)值。