焦 揚， 鄭舒丹， 周 硼*

(1. 大連理工大學(xué) 化學(xué)學(xué)院， 遼寧 大連 116024； 2. 大連理工大學(xué) 精細(xì)化工重點實驗室, 遼寧 大連 116024 )

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水溶性熒光探針的制備、固載及對水中汞離子的識別

焦 揚1， 鄭舒丹2， 周 硼1*

(1. 大連理工大學(xué) 化學(xué)學(xué)院， 遼寧 大連 116024； 2. 大連理工大學(xué) 精細(xì)化工重點實驗室, 遼寧 大連 116024 )

通過將5-氨基間苯二甲酸乙酯與葡萄糖相連，設(shè)計合成了一種具有良好水溶性的熒光探針PN，該探針能夠高選擇性地識別水中的汞離子，與汞離子作用后會引起熒光猝滅和紫外吸收減弱。將探針PN固載于介孔硅材料SBA-15，得到材料化的熒光探針SBA-PN，SBA-PN可在pH值4～10范圍內(nèi)使用，對水中的汞離子具有更好的選擇性和識別能力。固載之后的探針在實際應(yīng)用中更加方便，適用于水體系中汞離子的識別。

熒光探針； 固載； 識別； 汞離子

1 引 言

汞是一類能夠在生物體內(nèi)富集的重金屬污染物，可以通過飲用水或食用被污染水域中的海產(chǎn)品等方式進(jìn)入到人體內(nèi)并且不斷累積。汞及其化合物對于生物體系最大的危害來自于其對蛋白質(zhì)和酶中硫醇基團的高度親和力，導(dǎo)致細(xì)胞功能紊亂，最終對中樞神經(jīng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)以及腎臟等器官造成嚴(yán)重?fù)p傷[1]。因此，環(huán)境中少量的汞離子也會對人體健康造成嚴(yán)重危害，需要建立一種簡便快速地檢測汞離子的方法用于生物和環(huán)境中的汞離子的實時監(jiān)測。在多種檢測汞離子的方法中，熒光光譜法因其檢測限低、操作簡便及成本較低等優(yōu)點，成為最便捷的檢測方法之一[2-4]。

在過去的幾十年里，熒光傳感方法廣泛用于環(huán)境和生命體系中金屬離子的檢測。Yoon等[5]合成了兩種分別連接硫醇和羧酸基團的羅丹明衍生物作為汞離子檢測的熒光傳感器，兩個熒光傳感器與汞離子在水溶液中作用后都會在羅丹明部分開環(huán)，引起大幅度的熒光增強和顏色變化。Lin等[6]報道了一系列包含硫醇和炔烴基團的汞離子熒光探針，可以高選擇性地識別汞離子，過程伴隨較大的熒光增強，具有較低的檢測線，并可以應(yīng)用于活體細(xì)胞。Carlar等[7]報道了三種基于香豆素的熒光化學(xué)傳感器，這些傳感器以硫/氮雜環(huán)為接收基團與汞離子作用，對汞離子展現(xiàn)出由OFF到ON的熒光響應(yīng)，同時探針也能對非洲綠猴腎細(xì)胞里的汞離子做出響應(yīng)。Rao等[8]報道了一種汞離子熒光探針，該探針將葡萄糖跟蒽的衍生物相連，具有較好的生物相容性，可以很好地識別血清或牛奶中的汞離子。

水溶性較好的分子熒光探針在環(huán)境檢測方面具有潛在的應(yīng)用價值，但小分子熒光探針溶解在待測體系后不易分離，近年來熒光探針領(lǐng)域出現(xiàn)了許多利用固載材料來優(yōu)化熒光探針性能的報道。雜化探針的最主要優(yōu)勢在于其可以在水中很好地識別金屬離子，同時還可以較方便地從水體系中分離出來，為水中金屬離子的檢測和去除提供了很大的便利[9-10]。

Jung[9]將熒光分子卟啉功能化在Au@SiO2芯/殼納米粒子，具有高表面積、低生物毒性等優(yōu)點。功能化的探針有較強的熒光呈紅色，加入汞離子后，10 s之內(nèi)溶液顏色變?yōu)榫G色，在其他金屬離子的存在下仍然能夠高選擇性地檢測汞離子。識別過程可以通過加入EDTA恢復(fù)，探針具有良好的可逆性。Kim等[11]將偶氮苯與接收基團耦合后固載于二氧化鈦納米粒子(AR-TiO2)，隨著懸浮液中汞離子的加入，AR-TiO2的顏色由黃色變?yōu)樯罴t色。Ros-Lis等[12]設(shè)計合成了一種用于檢測汞離子的熒光傳感材料,以共價連接的方式固載于硅膠樹脂。汞離子與其作用后會向溶液中釋放方酸染料，此時溶液會變?yōu)樯钏{(lán)色，熒光顯著增強。孟慶濤等[13]將1,8-萘二甲酰亞胺衍生物P1固載于介孔硅材料，制備了雜化探針SBA-P1。該探針對汞離子具有較高的選擇性，還可以用于檢測天然水中的汞離子。由于介孔材料具有有序的孔道、孔徑尺寸可調(diào)，還有良好的熱穩(wěn)定性、耐酸耐堿性、高比表面積和高孔隙率以及易于修飾等一系列優(yōu)點，是廣泛應(yīng)用于熒光分子探針的固載材料。

為獲得水溶性良好的探針，本文將5-氨基間苯二甲酸乙酯通過希夫堿縮合反應(yīng)與葡萄糖相連，設(shè)計合成了一種分子熒光探針PN，研究其對于汞離子的識別性能。并將其固載于介孔硅材料SBA-15，得到材料化熒光探針SBA-PN，研究其對汞離子的識別，觀察體系pH值等對于檢測結(jié)果的影響。

2 實 驗

2.1 儀器與試劑

實驗儀器：核磁測試采用美國Varian公司Varian INOVA 400核磁共振譜儀，1H NMR的頻率為400 MHz，譜寬為10 000 Hz，脈沖重復(fù)時間為10 s，脈沖角為30°，溫度為25 ℃(TMS內(nèi)標(biāo))。熒光測試采用Edinburgh instruments FS920型穩(wěn)態(tài)熒光儀，激發(fā)和發(fā)射狹縫均為2 nm。紫外測試采用北京普析通用儀器有限責(zé)任公司的TU-1900型雙光束紫外-可見分光光度計。固體紫外采用Shimadzu 的UV-240PC型紫外-可見漫反射光譜儀。

化學(xué)試劑：分析純葡萄糖購于天津市博迪化工股份有限公司；分析純的高氯酸銅、高氯酸銀、高氯酸亞鐵、高氯酸鎂、高氯酸鋅、高氯酸錳、高氯酸鎳、高氯酸鈣、高氯酸鎘、高氯酸鈷、高氯酸汞、高氯酸鉛、高氯酸鉀、高氯酸鈉購于Alfa Aesar；分析純5-氨基間苯二甲酸購于Admas；分子篩SBA-15購于長春吉大高科技股份有限公司。

2.2 探針PN的合成

探針PN的合成路線如圖1所示。

圖1 PN的合成路線

2.2.1 化合物5-氨基間苯二甲酸乙酯的合成

參照文獻(xiàn)[14]的方法，將5-氨基間苯二甲酸(5.00 g，0.028 0 mol)溶于約150 mL的乙醇中，滴加5滴濃硫酸作為催化劑，120 ℃下回流12 h。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液冷卻至室溫，用碳酸鈉飽和溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至9，加壓蒸餾除去乙醇。粗產(chǎn)物用水和乙酸乙酯萃取(3×150 mL)，收集有機相，用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾除去溶劑，得到干燥的白色固體6.20 g，產(chǎn)率約為93.3%。

1H-NMR(400 MHz,d6-DMSO)δ:7.63(s, 1H), 7.40 (s, 2H) , 5.72 (s, 2H), 4.29 (m, 4H), 1.29 (m, 6H)。

2.2.2 PN的合成

參照文獻(xiàn)[15]方法，將5-氨基間苯二甲酸乙酯(1.00 g，4.29 mmol)和葡萄糖(0.690 g，3.84 mmol)溶于100 mL乙醇中，回流24 h。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液冷卻至室溫，減壓蒸餾除去乙醇，硅膠柱層析法(二氯甲烷∶甲醇體積比8∶1)純化產(chǎn)物，得到純凈白色固體1.02 g。產(chǎn)率為60.1%。

1H-NMR(400 MHz,d6-DMSO)δ: 7.76(s, 1H), 7.52 (s, 2H), 7.00 (d, 1H), 5.04 (d, 1H), 4.93 (d, 2H) , 4.47(t, 1H), 4.38 (t, 1H), 4.29 (m, 4H), 3.62 (m, 1H) , 3.46 (m, 1H), 3.27 (m, 2H) , 3.15 (m, 2H), 1.31 (m, 6H)。元素分析C18H25NO9理論值：C:54.13%，H：6.31%，N：3.51%；實際值：C:54.11%，H：6.36%，N：3.49%。

圖2 PN的核磁氫譜

2.2.3 SPA-PN的合成

將1.00 g 的SBA-15與0.20 g 的PN溶于50 mL干燥甲苯中，氮氣保護下回流24 h。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，過濾，并用干燥甲苯洗滌后得到產(chǎn)物SBA-PN。

圖3 探針SBA-PN結(jié)構(gòu)示意圖

3 結(jié)果與討論

3.1 探針PN的質(zhì)譜分析

將探針PN溶于甲醇中，選用電噴霧質(zhì)譜(ESI-MS)對探針PN進(jìn)行分析，結(jié)果表明探針PN具有較強的穩(wěn)定性，在質(zhì)荷比為400.16處有明顯的質(zhì)譜分子離子峰，可以歸屬為C18H25NO9∶400.16(PN+H)。

圖4 探針PN的質(zhì)譜

3.2 探針PN對汞離子的光譜響應(yīng)

PN對汞離子的熒光和紫外光譜響應(yīng)見圖5。熒光滴定表明，向含有1.0×10-4mol/L探針PN的水溶液中逐漸滴加汞離子，探針PN在340 nm處激發(fā)，420 nm處的熒光發(fā)射峰逐漸猝滅(圖5(a))。當(dāng)汞離子的加入量達(dá)到PN的20倍時，PN與汞離子1∶2作用，熒光的猝滅程度趨于平衡，為探針未加入汞離子時熒光強度的2/5，猝滅常數(shù)為1.48×107mol-2·L2。探針PN對水中汞離子的紫外-可見吸收光譜見圖5(b)，從圖中可以看出探針PN在334 nm處有明顯的紫外吸收峰，當(dāng)向該溶液中加入汞離子后，334 nm處的吸收峰猝滅。當(dāng)加入汞離子的量達(dá)到探針PN的20倍時，334 nm處的吸收峰減弱趨于平衡，此時的吸收強度相當(dāng)于未加入汞離子時的1/3，PN與汞離子1∶2作用，猝滅常數(shù)為1.51×107mol-2·L2，與熒光滴定的結(jié)果一致。

圖5 探針PN對Hg2+的滴定光譜圖。 (a)熒光光譜； (b)紫外-可見吸收光譜。

Fig.5 (a) Fluorescence spectra of PN in H2O upon the addition of Hg2+. (b) UV-Vis spectra of PN in H2O upon the addition of Hg2+.

3.3 pH值對PN熒光光譜的影響

在水中測試探針PN以及識別汞離子過程中熒光強度隨pH的變化，結(jié)果見圖6。從圖中可以看出，pH值在4～10范圍內(nèi)時，探針PN以及與汞離子結(jié)合后的熒光發(fā)射強度(420 nm)變化不大，說明探針PN在pH=4～10范圍內(nèi)穩(wěn)定存在，且與汞作用過程中受pH值影響不大，可以用于檢測pH值在4～10范圍水中的汞離子。

圖6 PN及PN-Hg的pH穩(wěn)定性

Fig.6 Variations of fluorescence intensity of PN and PN upon the excess Hg2+

3.4 PN 對陽離子的選擇性

研究探針PN對Hg2+、Ag+、Ca2+、Cd2+、Co2+、Cu2+、Fe2+、K+、Mg2+、Mn2+、Na+、Ni2+、Pb2+、Zn2+的選擇性。由圖7可知，當(dāng)向含有1.0×10-4mol/L探針PN的水溶液中加入20倍量的各種金屬離子時，只有汞離子的熒光信號發(fā)生了較為明顯的猝滅，加入其他金屬離子時溶液熒光信號變化較小，相對于加入汞離子后熒光信號的變化可以忽略不計，探針PN對汞離子有很好的選擇性。同時，研究探針PN與不同金屬離子的競爭性，當(dāng)向含有20倍量的各種金屬離子的探針PN水溶液中加入20倍量汞離子時，溶液的熒光強度有明顯的猝滅，其他金屬離子的存在基本不會干擾探針PN對汞離子的識別。該探針PN對汞離子的專一性比較好，可以選擇性地識別汞離子，且不受其他金屬離子的影響。

圖7 PN對金屬離子的選擇競爭

Fig.7 Fluorescence respective responses of PN in the presence of different ions (light bars) and in each group upon subsequent addition of Hg2+to the above solution (black bars)

3.5 雜化探針的表征

將PN修飾到介孔硅材料SBA-15制備得到雜化探針SBA-PN， 并對其進(jìn)行表征。

紅外光譜(圖8)表明， SBA-15的吸收峰主要集中在467，804，1 090，1 632，3 433 cm-15個位置。其中，1 090 cm-1處出現(xiàn)的很強吸收峰歸屬于Si—O—Si鍵反對稱伸縮振動峰；804 cm-1處吸收峰歸屬于Si—O—Si鍵對稱伸縮振動峰；467 cm-1出現(xiàn)的吸收峰是Si—O鍵的彎曲振動所致；1 632 cm-1處為吸附水的羥基變形振動的吸收峰；3 433 cm-1處為端基Si—OH反對稱伸縮振動和水分子引起的寬峰。而修飾過探針PN后，SBA-PN在1 381，1 705，2 928，2 986 cm-1四處出現(xiàn)新的吸收峰。其中，1 381 cm-1處的吸收峰是由烷烴的對稱變形振動所致，1 705 cm-1處的吸收峰是酯官能團的特征峰，2 986 cm-1和2 928 cm-1處的吸收峰是甲基和亞甲基的伸縮振動峰。這些特征峰的出現(xiàn)表明探針PN已經(jīng)成功修飾到介孔硅材料SBA-15。

圖8 SBA-15和SBA-PN的紅外光譜圖

由TEM(圖9)可以看出探針PN固載在分子篩SBA-15之后的功能化材料SBA-PN與介孔材料SBA-15的結(jié)構(gòu)類似，仍然保持著良好的孔道結(jié)構(gòu)，探針PN只是固載在SBA-15的骨架結(jié)構(gòu)上并未破壞其孔道結(jié)構(gòu)。

進(jìn)一步研究了固載后的熒光探針SBA-PN的紫外-可見漫反射光譜的變化。從圖10可以看出，SBA-15在290 nm處有很弱的紫外吸收峰，PN在380 nm處有很強的紫外吸收峰。將PN固載于SBA-15之后， 在380 nm有明顯紫外吸收峰，說明PN已經(jīng)成功修飾到SBA-15表面。從圖10還可以看出探針PN與汞離子作用后，在380 nm處的吸收消失，說明汞離子的加入使得SBA-PN紫外吸收減弱。

圖9 SBA-15(a)和SBA-PN(b)的透射電鏡圖

圖10 SBA-15、PN、SBA-PN、SBA-PN-Hg的紫外-可見固體漫反射光譜。

Fig.10 UV-Vis diffuse reflectance spectra of SBA-15, PN, SBA-PN, SBA-PN-Hg, respectively.

3.6 雜化探針對汞離子的識別

固載后的雜化探針SBA-PN在450 nm處出現(xiàn)了較強的熒光發(fā)射峰(圖11)，與PN相比發(fā)生了30 nm的紅移。當(dāng)向2×10-5的SBA-PN水溶液中滴加汞離子時， 450 nm處的熒光峰逐漸減弱，當(dāng)汞離子的加入量為雜化探針的20倍時，熒光的猝滅程度趨于平衡，為雜化探針熒光強度的1/5。SBA-PN與汞離子1∶2作用，猝滅常數(shù)為2.45×107mol-2·L2，說明固載后的雜化材料SBA-PN對汞離子的識別比有機小分子探針PN效果略好。

圖11 探針SBA-PN在水中對Hg2+的熒光滴定光譜圖

Fig.11 Fluorescence spectra of SBA-PN in H2O upon the addition of Hg2+

雜化探針SBA-PN保持了對汞離子的良好選擇性。從圖12可知，當(dāng)向含有2×10-5探針SBA-PN的水溶液中加入4×10-4的金屬離子Ag+、Ca2+、Cd2+、Co2+、Cu2+、Fe2+、K+、Mg2+、Mn2+、Na+、Ni2+、Pb2+、Zn2+時，450 nm處的熒光峰沒有明顯變化；只有當(dāng)加入汞離子時，熒光信號發(fā)生了較為明顯的猝滅，說明SBA-PN對汞離子有很好的選擇性。當(dāng)向上述含有4×10-4的各種金屬離子的探針SBA-PN水溶液中加入4×10-4的汞離子時，溶液的熒光強度發(fā)生明顯的猝滅，其他金屬離子的存在基本不會干擾SBA-PN對汞離子的識別。

進(jìn)一步考察pH值對雜化探針SBA-PN識別過程的影響。如圖13所示，pH值在4～10范圍內(nèi)，雜化探針SBA-PN的熒光強度沒有明顯變化；而與汞離子作用后，位于450 nm的熒光峰也保持了很好的穩(wěn)定性。由此得知，雜化探針SBA-PN可在pH=4～10范圍內(nèi)對水中的汞離子進(jìn)行識別。

圖12 SBA-PN對金屬離子的選擇競爭

Fig.12 Fluorescence respective responses of SBA-PN in the presence of different ions (light bars) and in each group upon subsequent addition of Hg2+to the above solution (black bars)

圖13 SBA-PN及SBA-PN-Hg的pH穩(wěn)定性

Fig.13 Variations of fluorescence intensity of SBA-PN and SBA-PN upon the excess Hg2+

考察探針對實際水樣中汞離子的檢測和識別能力，選取飲用自來水(DW)、水庫水(RW)與實驗室純凈水(LW)進(jìn)行比較。用上述三種水樣分別配制成含有2×10-5探針SBA-PN的懸濁液，測試時分別取2 mL的懸濁液，加入20倍量的汞離子，結(jié)果如圖14所示。從圖中可以看出，熒光強度猝滅的比例沒有明顯的變化，說明探針SBA-PN對水中汞離子檢測和識別的靈敏度受水質(zhì)影響不大。

圖14 水質(zhì)對SBA-PN靈敏度的影響：自來水(DW)、西山水庫水(RW)和實驗室純凈水(LW)。

Fig.14 Influences of water source to the sensitivity of SBA-PN to Hg2+: Drinking water(DW), Reservoir Water(RW), and Laboratory pure water(LW).

4 結(jié) 論

本文設(shè)計合成了一種具有較好水溶性的汞離子熒光探針PN，并將其固載于介孔硅材料SBA-15，實現(xiàn)了熒光探針的材料化。PN中的葡萄糖基團增加了有機探針的水溶性，使得探針PN可以用于水中汞離子的檢測。雜化探針SBA-PN保持了PN對汞離子的高選擇性和抗其他金屬離子干擾的能力，對汞離子的猝滅常數(shù)為2.45×107mol-2·L2，識別效果更好，且便于從水體中分離。SBA-PN可在pH值4～10范圍內(nèi)對水中的汞離子進(jìn)行識別檢測，是一種具有較好汞離子檢測能力的熒光探針材料。

[1] MCRAE R, BAGCHI P, SUMALEKSHMY S,etal..Insituimaging of metals in cells and tissues [J].Chem.Rev., 2009, 109(10):4780-4827.

[2] MU Q, LI Y, XU H,etal.. Quantum dots-based ratiometric fluorescence probe for mercuric ions in biological fluids [J].Talanta, 2014, 119:564-571

[3] 趙清,常青,楊金龍,等. 碳點嫁接海藻酸鈣復(fù)合結(jié)構(gòu)的制備及其對Cu2+的檢測 [J]. 發(fā)光學(xué)報, 2014, 35(3):387-392. ZHAO Q, CHANG Q, YANG J L,etal.. Preparation of complex carbon-dot-grafted calcium alginate and its application as fluorescent sensor for Cu2+[J].Chin.J.Lumin., 2014, 35(3):387-392. (in Chinese)

[4] AHAMED B N, ARUNACHALAM M, GHOSH P. Thiomethoxychalcone-functionalized ferrocene ligands as selective chemodosimeters for mercury (Ⅱ): single-crystal X-ray structural signature of the[Hg8(μ8-S)(SCH3)12]2+cluster [J].Inorg.Chem., 2010, 49(10):4447-4457.

[5] KIM H N, NAM S W, SWAMY K M K,etal.. Rhodamine hydrazone derivatives as Hg2+selective fluorescent and colorimetric chemosensors and their applications to bioimaging and microfluidic system [J].Analyst, 2011, 136(7):1339-1343.

[6] LIN W Y, CAO X W, DING Y D,etal.. A highly selective and sensitive fluorescent probe for Hg2+imaging in live cells based on a rhodamine-thioamide-alkyne scaffold [J].Chem.Commun., 2010, 46(20):3529-3531.

[7] BAZZICALUPI C, CALTAGIRONE C, CAO Z F,etal.. Multimodal use of new coumarin-based fluorescent chemosensors: Towards highly selective optical sensors for Hg2+probing [J].Chemistry, 2013, 19(43):14639-14653.

[8] MITRA A, MITTAL A K, RAO C P. Carbohydrate assisted fluorescence turn-on gluco-imino-anthracenyl conjugate as a Hg (Ⅱ) sensor in milk and blood serum milieu [J].Chem.Commun., 2011, 47(9):2565-2567.

[9] CHO Y, LEE S S, JUNG J H. Recyclable fluorimetric and colorimetric mercury-specific sensor using porphyrin-functionalized Au@SiO2core/shell nanoparticles [J].Analyst, 2010, 135(7):1551-1555.

[10] LENG B, ZOU L, JIANG J B,etal.. Colorimetric detection of mercuric ion (Hg2+) in aqueous media using chemodosimeter-functionalized gold nanoparticles [J].Sens.ActuatorsB, 2009, 140(1):162-169.

[11] KIM E, SEO S, SEO M L,etal.. Functionalized monolayers on mesoporous silica and on titania nanoparticles for mercuric sensing [J].Analyst, 2010, 135(1):149-156.

[13] MENG Q T, ZHANG X L, HE C,etal.. A hybrid mesoporous material functionalized by 1, 8-naphthalimide-base receptor and the application as chemosensor and absorbent for Hg2+in water [J].Talanta, 2011, 84(1):53-59.

[14] KAMAL A, SHAIK A B, REDDY G N,etal.. Synthesis, biological evaluation, and molecular modeling of (E)-2-aryl-5-styryl-1, 3, 4-oxadiazole derivatives as acetylcholine esterase inhibitors [J].Med.Chem.Res., 2014, 23(4):2080-2092.

[15] NIAZI S, JAVALI C, PARAMESH M,etal.. Study of influence of linkers and substitutions on antimicrobial activity of some Schiff bases [J].Int.J.Pharm.Pharm.Sci., 2010, 2(3):108-112.

Synthesis and Immobilization of Water-solubility Fluorescent Probe and Recognition of Mercury(Ⅱ) Ions in Water

JIAO Yang1, ZHENG Shu-dan2, ZHOU Peng1*

(1.ChemistryCollege,DalianUniversityofTechnology,Dalian116024,China, 2.StateKeyLaboratoryofFineChemicals,DalianUniversityofTechnology,Dalian116024,China)
*CorrespondingAuthor,E-mail:zhoupeng@dlut.edu.cn

Fluorescent molecular probes with high sensitivity, high selectivity, fast and convenient real-time in-field testing, are widely used to detect heavy metal ions. In this paper, we designed and synthesize a water-soluble fluorescent probe PN. PN could selectively detect mercury(Ⅱ) ions in aqueous solution. The small molecule probe PN afforded fluorescent intensity quench and decrease absorption of UV/Via spectrum in the presence of mercury(Ⅱ) ions. In order to achieve practical applications, PN is immobilized on the surface of SBA-15. The immobilization of fluorescent probe (SBA-PN) could selectively and sensitively detect mercury(Ⅱ) ions in a relatively wide pH range(4-10). Comparing with PN, the composite probe is more suitable for the recognition of mercury(Ⅱ) ions in water.

fluorescent probe; immobilization; recognition; mercury(Ⅱ) ions

焦揚(1984-)，女，遼寧大連人，博士，講師，2013年于大連理工大學(xué)獲得博士學(xué)位，主要從事分子識別與傳感方面的研究。

E-mail： jiaoyang@dlut.edu.cn

周硼(1965-)女，遼寧興城人，博士，副教授，2003年于大連理工大學(xué)獲得博士學(xué)位，主要從事熒光探針識別方面的研究。

E-mail： zhoupeng@dlut.edu.cn

1000-7032(2016)03-0379-07

2015-09-23；

2015-12-16

中央高校基本科研業(yè)務(wù)費專項資金(DUT14RC(3)048)； 科技部重大儀器專項(2012YQ0901970403)資助項目

0482.31

A

10.3788/fgxb20163703.0379