劉子艷，李嘉林（唐山工業(yè)職業(yè)技術(shù)學院，河北唐山063299）

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茶葉中農(nóng)藥殘留物質(zhì)的測定方法分析

劉子艷，李嘉林
（唐山工業(yè)職業(yè)技術(shù)學院，河北唐山063299）

摘要：經(jīng)濟社會在不斷發(fā)展和進步的同時，也使人們的生活質(zhì)量不斷提高，茶葉作為人們飲食中的一個組成部分，其安全性逐漸成為人們關(guān)注的重點。本文從農(nóng)藥殘留這一概念出發(fā)，深入分析了茶葉農(nóng)藥殘留分析處理技術(shù)，最后，通過樣品檢測技術(shù)對茶葉中農(nóng)藥殘留進行準確的測定。

關(guān)鍵詞：茶葉；農(nóng)藥殘留；測定

劉子艷（1981-），女，河北唐山人，碩士學歷，講師，研究方向：化學。

李嘉林（1981-），男，河北唐山人，碩士學歷，講師，研究方向：管理工程與科學。

茶葉作為一種天然健康的飲品，已經(jīng)成為眾多消費者的首選。我國是茶葉生產(chǎn)大國，每年的茶葉產(chǎn)量居世界第一。隨著茶葉生產(chǎn)量的逐漸增加以及新型農(nóng)藥的不斷出現(xiàn)，茶葉中的農(nóng)藥殘留也越來越多，種類和類型也發(fā)生了變化，這就要求對茶葉中的農(nóng)藥殘留進行測定，使消費者食用茶葉的安全性得到保證。

1　農(nóng)藥殘留概述

在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中，在進行農(nóng)藥噴灑后，谷物、蔬菜、果品、土壤、大氣以及水中的農(nóng)藥沒有得到有效的分解，仍然存留一部分農(nóng)藥在其中的一種現(xiàn)象，我們就稱為農(nóng)藥殘留。致使農(nóng)藥殘留主要原因有兩種，一方面，由于缺乏對農(nóng)藥的正確使用知識，在農(nóng)藥使用的過程中對用藥技術(shù)不重視，或者在使用農(nóng)藥后沒有良好效果時，就會選擇加大農(nóng)藥的使用量，使得農(nóng)藥的殘留物質(zhì)增多，另一方面，對使用無公害農(nóng)藥的認識程度還遠遠不足，很多人認為農(nóng)藥使用后立刻見效的就是好農(nóng)藥，卻忽略了農(nóng)藥的無公害性，也使得農(nóng)藥殘留物質(zhì)逐漸增多。

根據(jù)農(nóng)藥殘留的特性，農(nóng)藥殘留主要可以劃分為三種情況，一種是土壤殘留性農(nóng)藥，主要表現(xiàn)為農(nóng)藥沒有進行完全的分解而殘留在土壤當中，最具代表性的就是狄氏劑；一種是植物殘留性農(nóng)藥，農(nóng)藥在經(jīng)過對植物的噴灑后，沒有完全分解掉，停留在植物體內(nèi)，六六六是最為典型的植物殘留性農(nóng)藥；還有一種就是水體殘留性農(nóng)藥，這種農(nóng)藥在經(jīng)過不完全的分解后，殘留部分會一直停留在水體當中，異狄氏劑在使用后，在水體中會長期存在，是水體殘留性農(nóng)藥的代表性農(nóng)藥。殘留性農(nóng)藥還可根據(jù)其殘留的形式進行不同的分類，因為農(nóng)藥作為一種特殊的化學物質(zhì)，在噴灑后會經(jīng)過不同程度的分解，根據(jù)這種情況可以將殘留性農(nóng)藥分為原有化學性質(zhì)沒有發(fā)生改變農(nóng)藥和化學性質(zhì)發(fā)生改變農(nóng)藥。農(nóng)藥殘留的因素有很多，其中最主要的因素就是農(nóng)藥本身的性質(zhì)、環(huán)境因素以及農(nóng)藥的使用方式方法。其中，農(nóng)藥性質(zhì)和農(nóng)藥殘留之間存在著直接的關(guān)系，由于代謝產(chǎn)物無法降解而一直殘留在植物和周圍環(huán)境中有機砷、汞等農(nóng)藥已經(jīng)完全被禁止使用，諸如滴滴涕、六六六等有機氯等類型的農(nóng)藥，由于其化學性質(zhì)相對穩(wěn)定，在植物和環(huán)境中的分解速度較慢，已經(jīng)逐漸被有機農(nóng)藥所取代，另外，還有一部分農(nóng)藥由于其本身的毒性較低，但是殘留率較高，也逐漸的被取代。

為了保證人們的食品安全，保證人們的身體健康和生命安全，農(nóng)藥殘留物質(zhì)的檢測成為了人們關(guān)注的重點，也使得農(nóng)藥殘留的檢測受到了越來越多的重視，促使農(nóng)藥殘留物質(zhì)檢測技術(shù)也在不斷發(fā)展和進步。

2　茶葉中農(nóng)藥殘留物質(zhì)分析前處理

在進行對茶葉中農(nóng)藥殘留物質(zhì)的分析和處理過程，主要就是通過茶葉樣品進行凈化、提取后再進行檢測。傳統(tǒng)的農(nóng)藥測定方法包括超聲提取法、勻漿法以及素氏提取法。傳統(tǒng)凈化方法主要包括柱層析法、磺化法以及液-液萃取法，溶劑消耗量大、自動化程度低、處理時間長是以上方法存在的缺點。隨著科學技術(shù)的進步，農(nóng)藥殘留分析處理法也得到了相應(yīng)的發(fā)展，新型提取方法主要有加速溶劑萃取技術(shù)，已經(jīng)成為對樣品進行提取的標準方式，另外微波輔助萃取技術(shù)也是一種新型的提取方法；固相萃取技術(shù)和凝膠滲透色譜技術(shù)都是新型的凈化方法。另外，還有一些凈化和提取融為一體的技術(shù)，如固相微萃取和基質(zhì)固相分散技術(shù)。

總之，新型的農(nóng)藥殘留物質(zhì)分析前處理技術(shù)能夠有效的降低溶劑的消耗量，提高自動化程度，處理過程中的時間也相對較短，逐漸在茶葉農(nóng)藥殘留測定中被廣泛的應(yīng)用。

2.1微波輔助萃取技術(shù)（Microwave.As—sisted Extraction，MAE）

在微波能的基礎(chǔ)上，對樣品進行微波加熱后，利用分析對微波能量的吸收的特點將一些樣品進行加熱，從而將樣品中的化合物和雜質(zhì)進行分離，這種新型的微波輔助萃取技術(shù)不僅節(jié)省了更多的時間，也節(jié)省了溶劑，在對茶葉農(nóng)藥殘留物質(zhì)的檢測過程中控制起來也更加方便?，F(xiàn)階段的微波輔助萃取技術(shù)一般和固相微萃取技術(shù)進行結(jié)合，將茶葉中的成分進行高效、快速的分離后更加準確的對其進行農(nóng)藥殘留物質(zhì)的測定，兩者互相結(jié)合具有操作簡單、靈敏度較高的優(yōu)點。

2.2加速溶劑萃取技術(shù)（Accelerated SolventExtraction，ASE）

在相對較高的溫度和壓力下通過有機溶劑對固體或半固體的樣品進行提取，我們將這種技術(shù)稱為加速溶劑萃取技術(shù)一。一般溫度維持在50-200℃，壓力維持在1O.3-20.6 Mpa即可，加速溶劑萃取方法中具有最明顯的優(yōu)點就是提取的時間較短，溶劑的使用量較少以及回收率高的特點，已經(jīng)被美國環(huán)保局作為標準提取方法予以推薦和使用。

2.3固相萃取技術(shù)（Solid Phase Extraction，SPE）

液相色譜技術(shù)和液固萃取進行結(jié)合的方式就是固相萃取技術(shù)，固相萃取技術(shù)就是對樣品進行分析和處理，進行農(nóng)藥殘留物質(zhì)的測定，固相萃取和傳統(tǒng)的凈化方式相比來說，具有溶劑使用量更小、所需時間更短、回收率更高以及無乳化現(xiàn)象等諸多優(yōu)點，凈化效果良好，成為茶葉樣品凈化的最主要的手段之一。

2.4凝膠滲透色譜技術(shù)（Gel Permeation Chromatography，GPC）

凝膠滲透色譜法是在20世紀70年代發(fā)展的一種農(nóng)藥殘留物質(zhì)測定中的凈化手段，凝膠滲透色譜技術(shù)能夠充分的凈化一些大分子樣品。大分子樣品主要有脂肪、蛋白質(zhì)以及色素等，凝膠滲透色譜技術(shù)在對樣品進行凈化后能及時進行回收，有效增加了樣品凈化回收率，因為凝膠滲透色譜技術(shù)有良好的凈化效果，在茶葉中農(nóng)藥殘留物質(zhì)分析前處理中成為了主要的凈化方法。茶葉中的基體十分復雜，含有很多的色素等大分子物質(zhì)，采用凝膠滲透色譜方法可以有效的將茶葉中的大分子去除，起到更好的凈化效果，如果將凝膠滲透色譜和固相萃取相結(jié)合，能夠更加有效的減少基體對測定結(jié)果的干擾情況，從而提高測定結(jié)果的準確性。

2.5固相微萃取技術(shù)（Solid Phase Micro ex—traction，SPME）

固相微萃取是集提取、凈化等為一體的方法，固相微萃取技術(shù)就是在固相萃取技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種新型農(nóng)藥殘留物質(zhì)檢測方式，且適用于一些干凈的樣品，如果對茶葉中的有機污染物進行測定時，則首先應(yīng)將目標成本提取出來后再進行固相微萃取。固相微萃取具有快速、高效分離成分的優(yōu)點，已經(jīng)成為茶葉農(nóng)藥殘留分析處理的主要方式。

2.6基質(zhì)固相分散技術(shù)（Matrix SolidPhase Dispersion，MSPD）

基質(zhì)固相分散技術(shù)和固相微萃取技術(shù)都是在固相萃取技術(shù)的基礎(chǔ)上形成的一種新型樣品檢測處理方法，基質(zhì)固相分散技術(shù)是集提取、凈化等為一體的方法，在對茶葉農(nóng)藥殘留分析中使過程簡單化，并且分析測定樣品使用量較少、處理時間短、試劑用量少等特點，在測定的過程中簡單、方便、快捷。

3　樣品檢測技術(shù)

傳統(tǒng)的茶葉農(nóng)藥殘留的檢測技術(shù)手段主要是氣相色譜法和高效液相色譜法兩種檢測方式，茶葉農(nóng)藥殘留物質(zhì)測定中最常用一種方法就是氣相色譜檢測法，但是其結(jié)果經(jīng)常會受到一些基質(zhì)的干擾，使測定結(jié)果的準確性降低?？茖W技術(shù)的不斷發(fā)展，使新型的檢測技術(shù)相繼出現(xiàn)，現(xiàn)階段新型的農(nóng)藥殘留物質(zhì)檢測技術(shù)主要有氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)（GC/MS/MS技術(shù)），氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC/MS技術(shù)）以及液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)（LC/MS/MS技術(shù)）。

3.1氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)（GC/MS/MS技術(shù)）

氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)就是通過對母離子進行選擇，從而使母離子發(fā)生碰撞后產(chǎn)生二次電離的一種技術(shù)，有效的消除來自其它離子干擾的影響，在最大程度上降低本底干擾，其定性十分準確有效、靈敏度也十分高氣象色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)通過將選定物質(zhì)的母離子的體征將其它物質(zhì)的干擾情況進行譜排除，從而有效的檢測出茶葉中的農(nóng)藥殘留情況，對農(nóng)藥殘留檢測進行了準確的定量和定性的分析。

3.2氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC/MS技術(shù)）

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)主要通過對樣品中需要測定的部分在圖譜上的保留時間進行茶葉農(nóng)藥殘留的測定，將特征離子作為農(nóng)藥測定過程中定性和定量的基本參考，從而克服單一的氣相色譜法可能出現(xiàn)的多種雜質(zhì)峰，造成茶葉農(nóng)藥測定結(jié)果的錯誤。

3.3液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)（LC/MS/MS技術(shù)）

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)就是將MS具有的極高的靈敏度和極強的專屬性和HPLC的高效分離能力進行對茶葉中農(nóng)藥殘留的測定。液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)最明顯的特點就是分離能力十分強、應(yīng)用范圍較廣、對復雜基體中的農(nóng)藥殘留能夠更好的進行定性，具有靈敏度高、準確度高、分析速度快這三個最為明顯的特點，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)是測定茶葉中農(nóng)藥殘留物質(zhì)的一種最為有效的方法，現(xiàn)階段在對茶葉中農(nóng)藥殘留物質(zhì)測定中已經(jīng)成為了最主要的測定方法。

4　總結(jié)

茶葉中的農(nóng)藥殘留問題一直都是人們關(guān)注的重點問題，對于茶葉中國農(nóng)藥殘留物質(zhì)的測定方法也隨之受到更多的關(guān)注和研究。茶葉農(nóng)藥殘留分析必須經(jīng)過嚴格的分析和處理技術(shù)，才能更加有效的對茶葉樣品中的農(nóng)藥殘留進行檢測，發(fā)現(xiàn)茶葉中的農(nóng)藥殘留和有害物質(zhì)并進行消除，從根本上保證茶葉的質(zhì)量和安全性，保證人們的身體健康，也在一定程度上推動了茶葉測定技術(shù)的發(fā)展和進步。

參考文獻

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