吳雪健 龍紅明 春鐵軍 李家新 錢(qián)立新 張艷華 寧 超 王毅璠

(安徽工業(yè)大學(xué)冶金工程學(xué)院，安徽 馬鞍山 243032)

二噁英是一類(lèi)環(huán)境激素，是目前《斯德哥爾摩國(guó)際公約》中最受關(guān)注的首批持久性有機(jī)污染物。通常所說(shuō)的二噁英是多氯代二苯并二噁英/多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)的簡(jiǎn)稱(chēng)，共有210種異構(gòu)體(或同類(lèi)物)[1]。二噁英毒性很強(qiáng)，其中毒性最強(qiáng)的2,3,7,8-四氯二苯并二噁英(2，3，7，8-TCDD)的毒性相當(dāng)于氰化鉀毒性的1 000倍[2]，除此之外，二噁英還具有致癌性、致突變性、生物富集性以及在環(huán)境介質(zhì)中長(zhǎng)期穩(wěn)定存在等特點(diǎn)，其對(duì)人類(lèi)的遠(yuǎn)期危害可能遠(yuǎn)比目前掌握的情況更加嚴(yán)重。

鐵礦燒結(jié)工序是鋼鐵工業(yè)的重要環(huán)節(jié)，也是資源消耗和污染排放的主要環(huán)節(jié)。通過(guò)對(duì)我國(guó)二噁英的排放清單研究[3]，鐵礦燒結(jié)工序是我國(guó)二噁英的主要排放源之一，僅次于城市垃圾焚燒[4]。由于燒結(jié)煙氣成分復(fù)雜、流量大且污染物濃度低，使得鐵礦燒結(jié)工序中的二噁英未能得到有效控制，排放比例逐年攀升。近年來(lái)，鐵礦燒結(jié)工序二噁英排放受到越來(lái)越多的關(guān)注。

國(guó)內(nèi)外在鐵礦燒結(jié)工序中采用的二噁英減排手段主要有基于原料的源頭控制[5]，基于燒結(jié)溫度、燒結(jié)時(shí)間等的參數(shù)控制[6-8]，基于添加二噁英減排抑制劑的過(guò)程控制[9-11]以及基于燒結(jié)煙氣除塵、活性炭吸附和選擇性催化還原的末端控制[12-14]等。由于原料來(lái)源和成本的限制，以及二噁英在環(huán)境介質(zhì)具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性的特點(diǎn)，基于添加二噁英減排抑制劑的過(guò)程控制方法受到越來(lái)越多的重視。前期研究發(fā)現(xiàn)，在鐵礦燒結(jié)過(guò)程中添加少量尿素具有顯著的二噁英減排效果。本研究采用燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)，通過(guò)調(diào)節(jié)燒結(jié)過(guò)程中尿素的加入量、加入方式等參數(shù)考察其對(duì)鐵礦燒結(jié)過(guò)程二噁英減排的影響，從而為基于添加尿素的鐵礦燒結(jié)過(guò)程二噁英減排技術(shù)的應(yīng)用提供理論依據(jù)和技術(shù)支持。

表1 原料的化學(xué)成分1)

注：1)以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，表2同。

表2 原料配比

1 原料及研究方法

1.1 原 料

燒結(jié)原料采用某鋼鐵公司燒結(jié)廠實(shí)際生產(chǎn)原料，其中含鐵原料有3種粉礦(分別記為A、B、C)、2種精礦(分別記為D、E)、返礦、返灰和雜礦，熔劑包括云屑、灰石和生石灰，燃料為焦粉。原料的化學(xué)成分如表1所示。實(shí)驗(yàn)采用固定的原料配比，原料配比與燒結(jié)現(xiàn)場(chǎng)的原料配比相同，如表2所示。

1.2 實(shí)驗(yàn)裝置及方案

1.2.1 實(shí)驗(yàn)裝置

實(shí)驗(yàn)所用的燒結(jié)杯如圖1所示，燒結(jié)杯料層高度720 mm，直徑300 mm。實(shí)驗(yàn)室燒結(jié)參數(shù)為點(diǎn)火負(fù)壓7 kPa，燒結(jié)負(fù)壓14 kPa，冷卻負(fù)壓8 kPa，點(diǎn)火

圖1 燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)裝置Fig.1 The apparatus of sintering pot

溫度(1 100±50) ℃，點(diǎn)火時(shí)間120s。燒結(jié)前先將不同原料按照一定配比置于混合機(jī)中進(jìn)行混合制粒，混合制粒包括一次混合和二次混合，一次混合主要目的是加水潤(rùn)濕、混勻，使混合料水分、粒度及料中各組分均勻分布，二次混合主要目的是制粒，保證燒結(jié)混合料的透氣性?；旌虾蠡旌狭虾蕿?.8%±0.2%。裝料前向燒結(jié)杯底鋪入3kg鋪底料，而后用布料器將混合料裝入燒結(jié)杯中，每杯混合料的質(zhì)量約為98kg。裝料結(jié)束后點(diǎn)火器開(kāi)始點(diǎn)火升溫，溫度升至1 050 ℃時(shí)，點(diǎn)火罩自動(dòng)旋轉(zhuǎn)至燒結(jié)杯頂部，對(duì)燒結(jié)杯中混合料進(jìn)行點(diǎn)火燒結(jié)。此時(shí)，采樣裝置(見(jiàn)圖2)開(kāi)啟進(jìn)行采樣，直到燒結(jié)終點(diǎn)溫度出現(xiàn)，關(guān)閉采樣裝置，采樣結(jié)束。燒結(jié)礦在冷卻負(fù)壓的作用下至燒結(jié)結(jié)束。

1.2.2 實(shí)驗(yàn)方案

LONG等[15-16]研究表明，在燒結(jié)過(guò)程中添加0.050%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)的尿素對(duì)二噁英具有良好的減排效果，而ANDERSON等[17]認(rèn)為尿素的最佳添加量為0.020%～0.025%。因此，設(shè)計(jì)了燒結(jié)過(guò)程尿素添加方案，如表3所示。從燒結(jié)點(diǎn)火開(kāi)始進(jìn)行廢氣樣品采集，直到燒結(jié)終點(diǎn)結(jié)束后為一個(gè)樣品。樣品收集于濾膜和吸附材料中，每進(jìn)行一杯燒結(jié)實(shí)驗(yàn)，取出保存，待檢測(cè)。

1.3 二噁英檢測(cè)方法

二噁英采樣：在廢氣管道上設(shè)置一個(gè)抽氣采樣孔，將采樣裝置的采樣槍插入，保持采樣槍與采樣孔之間的密封，二噁英采樣裝置如圖2所示。該裝置主要包括熱電偶、采樣槍、濾筒、帶有冷凝裝置的氣相吸附單元、流量調(diào)節(jié)和控制裝置等部分。

1—煙道；2—熱電偶及熱電阻溫度計(jì)；3—皮托管；4—采樣槍?zhuān)?—濾筒；6—帶有冷凝裝置的氣相吸附單元；7—微壓傳感器；8—壓力傳感器；9—溫度傳感器；10—流量傳感器；11—流量調(diào)節(jié)裝置；12—采樣泵；13—微處理系統(tǒng)；14—微型打印機(jī)或接口；15—顯示器圖2 二噁英采樣裝置Fig.2 Sampling apparatus of PCDD/Fs

實(shí)驗(yàn)方案添加量/%加入方式尿素形態(tài)T10T20.020混勻加入固態(tài)T30.035混勻加入固態(tài)T40.035定點(diǎn)加入1)固態(tài)T50.050混勻加入固態(tài)T60.050混勻加入液態(tài)

注：1)定點(diǎn)加入位置為距蓖條上部100 mm處。

二噁英的檢測(cè)分析：樣品收集后，對(duì)廢氣樣品進(jìn)行甲苯萃取，萃取樣品由旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，并由酸、堿和中性硅膠組成的多層硅膠凈化，然后將樣品定容至200 μL。二噁英類(lèi)似物的分析由Autospec Ultima高分辨率質(zhì)譜和Hewlett-Packard6890氣相色譜來(lái)完成。二噁英類(lèi)似物共平面多氯聯(lián)苯(Co-PCBs)的分析由JMS-700高分辨率質(zhì)譜和Hewlett-Packard6890氣相色譜來(lái)完成。極性氣相毛細(xì)管色譜柱(SP-2331柱)用于分析四氯代二苯并二噁英/呋喃(TeCDD/Fs)、五氯代二苯并二噁英/呋喃(PeCDD/Fs)、六氯代二苯并二噁英/呋喃(HxCDD/Fs)同系物及其2,3,7,8-取代異構(gòu)體。中等極性氣相毛細(xì)管色譜柱(DB17-HT柱)用于分析七氯代二苯并二噁英/呋喃(HpCDD/Fs)、八氯代二苯并二噁英/呋喃(OCDD/Fs)同系物及其2，3，7，8-取代異構(gòu)體。非極性氣相毛細(xì)管色譜柱(DB-5MS柱)用于分析Co-PCBs。

2 結(jié)果與討論

2.1 尿素對(duì)二噁英的減排效果

2.1.1 尿素添加量對(duì)二噁英排放濃度的影響

尿素添加量對(duì)二噁英排放濃度的影響如圖3所示。由圖3可見(jiàn)，未加尿素的T1方案二噁英排放質(zhì)量濃度為0.50 ng TEQ/m3，T2、T3、T5方案中尿素添加量分別為0.020%、0.035%、0.050%，二噁英排放質(zhì)量濃度分別為0.20、0.12、0.20 ng TEQ/m3，相比于T1方案，二噁英減排率分別為60.0%、76.0%、60.0%，說(shuō)明尿素對(duì)鐵礦燒結(jié)過(guò)程二噁英的生成具有顯著的抑制作用，且尿素添加量為0.035%時(shí)減排效果最好，當(dāng)尿素添加量繼續(xù)提高到0.050%時(shí)，二噁英排放濃度反有所升高。因此，最優(yōu)尿素添加量為0.035%。

圖3 尿素添加量對(duì)二噁英排放質(zhì)量濃度的影響Fig.3 Effect of urea dosage on PCDD/Fs emission mass concentration

2.1.2 尿素加入方式對(duì)二噁英排放濃度的影響

將0.035%的尿素分別通過(guò)混勻加入(T3方案)和定點(diǎn)加入(T4方案)2種方式添加到燒結(jié)杯中，考察尿素加入方式對(duì)二噁英排放濃度的影響，結(jié)果見(jiàn)圖4。由圖4可見(jiàn)，當(dāng)0.035%的尿素混勻加入時(shí)，燒結(jié)煙氣二噁英排放質(zhì)量濃度可由0.50 ng TEQ/m3降低到0.12 ng TEQ/m3，二噁英減排率為76.0%；當(dāng)0.035%的尿素定點(diǎn)加入到燒結(jié)杯時(shí)，煙氣中二噁英排放質(zhì)量濃度降至0.15 ng TEQ/m3，減排效率為70.0%?？梢?jiàn)，2種加入方式均可對(duì)二噁英產(chǎn)生顯著的減排效果，相比而言混勻加入的減排效果相對(duì)更佳。

圖4 尿素的添加方式對(duì)二噁英排放質(zhì)量濃度的影響Fig.4 Effect of adding methods on PCDD/Fs emission mass concentration

2.1.3 尿素形態(tài)對(duì)二噁英排放濃度的影響

將0.050%的尿素分別以固態(tài)(T5方案)和液態(tài)(T6方案)2種形態(tài)添加到燒結(jié)杯中，考察尿素形態(tài)對(duì)二噁英排放濃度的影響，結(jié)果見(jiàn)圖5。由圖5可見(jiàn)，2種形態(tài)尿素加入燒結(jié)杯中后，二噁英排放的質(zhì)量濃度均有大幅度降低。當(dāng)0.050%的固態(tài)尿素加入燒結(jié)杯中后，二噁英排放質(zhì)量濃度為0.20 ng TEQ/m3，當(dāng)0.050%的液態(tài)尿素加入燒結(jié)杯后，二噁英排放質(zhì)量濃度為0.31 ng TEQ/m3。與未加入尿素的T1方案相比，二噁英減排率分別為60%、38%，可見(jiàn)固態(tài)尿素對(duì)二噁英的減排效果優(yōu)于液態(tài)尿素。

圖5 尿素形態(tài)對(duì)二噁英排放質(zhì)量濃度的影響Fig.5 Effect of urea morphologies on PCDD/Fs emission mass concentration

2.2 尿素對(duì)二噁英的減排機(jī)制分析

2.2.1 燒結(jié)過(guò)程二噁英生成機(jī)制

二噁英的生成機(jī)制復(fù)雜，其主要生成途徑有兩種：(1)由前驅(qū)體化合物經(jīng)有機(jī)化合反應(yīng)生成；(2)在金屬催化下由碳、氫、氧和氯等元素通過(guò)基元反應(yīng)從頭合成。燒結(jié)過(guò)程滿(mǎn)足從頭合成的大部分條件，如燒結(jié)料層中存在523～773 K的溫度帶和氧化性氣氛；纖維、木質(zhì)素、焦炭、乙烯基等提供了碳源；廢鐵、爐渣及鐵礦中的有機(jī)氯提供氯源；燒結(jié)混合料中含有大量銅和鐵等過(guò)渡金屬離子可作為二噁英生成的催化劑。因此，普遍認(rèn)為燒結(jié)過(guò)程二噁英的生成機(jī)制是從頭合成。如圖6所示，燒結(jié)過(guò)程在成礦帶冷卻區(qū)和干燥預(yù)熱帶均能合成二噁英，成礦帶冷卻區(qū)生成的二噁英隨氣流向下運(yùn)動(dòng)，經(jīng)燃燒帶時(shí)被高溫分解，因此燒結(jié)過(guò)程二噁英的有效生成區(qū)域?yàn)楦稍镱A(yù)熱帶，干燥預(yù)熱帶生成二噁英隨著火焰前沿的下移向料層下部傳輸。

圖6 燒結(jié)過(guò)程二噁英的生成機(jī)制Fig.6 Mechanism of PCDD/Fs formation in sintering process

2.2.2 尿素對(duì)二噁英的減排機(jī)制

尿素對(duì)燒結(jié)過(guò)程中二噁英的減排效果明顯，其原因在于尿素可以強(qiáng)烈吸附在堿性氧化物表面的活性反應(yīng)位上，與金屬催化劑(如銅等)形成穩(wěn)定的惰性化合物，從而減弱或消除了金屬及其氧化物催化形成二噁英的幾率與活性，達(dá)到二噁英減排的效果。

此外，由于燒結(jié)過(guò)程中干燥預(yù)熱帶的溫度區(qū)間為333～973 K，尿素在干燥預(yù)熱帶被高溫廢氣急速持續(xù)加熱。CHEN等[18]、KOEBEL等[19]研究發(fā)現(xiàn)，尿素在達(dá)到熔點(diǎn)(405 K)后開(kāi)始大量分解，且呂洪坤等[20]發(fā)現(xiàn)在873 K時(shí)，尿素有效分解率達(dá)到100%。因此尿素在干燥預(yù)熱帶被加熱快速分解生成NH3、HNCO。燒結(jié)過(guò)程尿素分解反應(yīng)如下：

CO(NH2)2+H2O=2NH3+CO2

(1)

CO(NH2)2=NH3+HNCO

(2)

利用FactSage軟件計(jì)算反應(yīng)(1)和反應(yīng)(2)的吉布斯自由能變化，并繪制圖7。

圖7 干燥預(yù)熱層中尿素?zé)峤獾募妓棺杂赡茈S溫度的變化Fig.7 Gibbs free energy of urea decomposition in drying zone

根據(jù)圖7擬合得到干燥預(yù)熱層中2個(gè)尿素?zé)峤夥磻?yīng)的吉布斯自由能與溫度的函數(shù)關(guān)系：

ΔG1=-0.30T+ 87.66

(3)

ΔG2=-0.32T+184.75

(4)

式中：ΔG1為反應(yīng)(1)的吉布斯自由能，kJ/mol；T為熱解溫度，K；ΔG2為反應(yīng)(2)的吉布斯自由能，kJ/mol。

根據(jù)式(3)、式(4)計(jì)算，當(dāng)T≥292.2 K時(shí)ΔG1≤0，當(dāng)T≥577.3 K時(shí)，ΔG2≤0，由于干燥預(yù)熱帶的溫度區(qū)間為333～973 K，反應(yīng)(1)和反應(yīng)(2)在干燥預(yù)熱帶中均有可能發(fā)生。尿素受熱分解的過(guò)程中，反應(yīng)(1)和反應(yīng)(2)可分解為如下反應(yīng)步驟[21]：

CO(NH2)2→ —NH2+H2NCO—

(5)

H2NCO— → —H+HNCO

(6)

HNCO → —H+NCO—

(7)

NCO—+H2O → —NH2+CO2

(8)

—NH2+—H → HN3

(9)

由反應(yīng)(5)至反應(yīng)(9)可得，尿素在熱解過(guò)程中直接脫除—NH2基團(tuán)而不是NH3，之后形成NCO—基團(tuán)。如圖8所示，產(chǎn)生的—NH2基團(tuán)可與飛灰上的殘?zhí)勘砻娼Y(jié)合，并占據(jù)殘?zhí)勘砻娴幕钚晕恢?，使二噁英前驅(qū)物合成為具有相似結(jié)構(gòu)的含氮有機(jī)物，從而降低煙氣中二噁英的生成量。此外，二噁英前驅(qū)物大多由燃料的不完全燃燒產(chǎn)生，反應(yīng)所需的活性氯(如活性氯原子和氯氣)主要由HCl氧化生成(Deacon反應(yīng))。由反應(yīng)(9)可見(jiàn)，—NH2基團(tuán)可與—H結(jié)合生成NH3，而NH3與HCl反應(yīng)減少了Deacon反應(yīng)的氯源，從而抑制二噁英的生成，達(dá)到二噁英減排的效果。

圖8 NH2—基團(tuán)抑制二噁英產(chǎn)生的示意圖Fig.8 Schematic diagram of NH2— inhibit PCDD/Fs generation

料層中二噁英的傳輸原理可能是化學(xué)傳輸過(guò)程，即在火焰前沿下移過(guò)程中，富集在過(guò)濕帶的二噁英被高溫分解，其裂解產(chǎn)物隨負(fù)壓抽風(fēng)被帶到料層下部，并在煙氣冷卻的過(guò)程中，當(dāng)溫度達(dá)到523～773 K時(shí)再次合成二噁英。當(dāng)尿素混勻加入到燒結(jié)混合料料層時(shí)，二噁英在料層傳輸?shù)倪^(guò)程中被高溫分解，尿素也持續(xù)受熱分解生成胺類(lèi)化合物，尿素及其分解產(chǎn)物可以持續(xù)抑制二噁英生成，達(dá)到二噁英減排效果。而將固態(tài)尿素定點(diǎn)加入到距離燒結(jié)蓖條上方100 mm處時(shí)，只有當(dāng)干燥預(yù)熱帶下移至尿素加入位置，二噁英傳輸過(guò)程中的分解產(chǎn)物經(jīng)過(guò)該位置時(shí)，尿素及其分解產(chǎn)物才能與二噁英的分解產(chǎn)物結(jié)合，并抑制二噁英的產(chǎn)生。因此，尿素混勻加入時(shí)的二噁英減排效果相對(duì)更好。

尿素以液態(tài)形式加入燒結(jié)混合料中，二噁英減排效率僅為38%。分析其原因可能在于當(dāng)T≥292.2 K時(shí)ΔG1≤0，因此尿素溶于水之后在室溫條件下就會(huì)發(fā)生水解，并緩慢釋放出NH3和CO2(見(jiàn)反應(yīng)(1))，由于液態(tài)尿素是在二次混合前與燒結(jié)混合料進(jìn)行混合，經(jīng)過(guò)二次混合和布料后，部分尿素已經(jīng)水解揮發(fā)，從而降低了尿素對(duì)二噁英減排的效果。

3 結(jié) 論

(1) 尿素對(duì)燒結(jié)過(guò)程的二噁英排放具有顯著的抑制作用。通過(guò)燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)，未加入尿素時(shí)二噁英的排放質(zhì)量濃度為0.50 ng TEQ/m3，混勻加入0.020%、0.035%、0.050%的固體尿素后，二噁英的排放質(zhì)量濃度分別下降至0.20、0.12、0.20 ng TEQ/m3，減排效率分別為60.0%、76.0%、60.0%。因此，最優(yōu)尿素添加量為0.035%。

(2) 0.035%的尿素混勻加入和定點(diǎn)加入時(shí)，二噁英排放質(zhì)量濃度分別為0.12、0.15 ng TEQ/m3，尿素混勻加入方式的二噁英減排效果優(yōu)于定點(diǎn)加入；0.050%的尿素分別以固態(tài)和液態(tài)加入時(shí)，二噁英排放質(zhì)量濃度分別為0.20、0.31 ng TEQ/m3，因此固態(tài)尿素的二噁英減排效果優(yōu)于液態(tài)尿素。

(3) 尿素?zé)峤猱a(chǎn)生的—NH2基團(tuán)通過(guò)與飛灰表面的殘?zhí)拷Y(jié)合，并占據(jù)殘?zhí)勘砻娴幕钚晕恢?，使二噁英前驅(qū)物合成為具有相似結(jié)構(gòu)的含氮有機(jī)物，從而降低煙氣中二噁英的生成量。此外，—NH2基團(tuán)與—H結(jié)合生成的NH3可與HCl反應(yīng)，減少了Deacon反應(yīng)的氯源，從而抑制二噁英生成，達(dá)到二噁英減排的效果。

[1] 呂亞輝，黃俊，余剛，等．中國(guó)二噁英排放清單的國(guó)際比較研究[J].環(huán)境污染與防治，2008，30(6)：71-74．

[2] 蒼大強(qiáng)，魏汝飛，張玲玲，等．鋼鐵工業(yè)燒結(jié)過(guò)程二噁英的產(chǎn)生機(jī)理與減排研究進(jìn)展[J].鋼鐵，2014，49(8)：1-8．

[3] 王夢(mèng)京，吳素愫，高新華，等．鐵礦石燒結(jié)行業(yè)二噁英類(lèi)形成機(jī)制與排放水平[J].環(huán)境化學(xué)，2014，33(10)：1723-1732．

[4] 談琰，戴帆，李咸偉，等．碳酰肼對(duì)燒結(jié)過(guò)程二噁英生成的抑制作用[J].環(huán)境污染與防治，2012，34(5)：48-53．

[5] NAKANO M,MORII K,SATO T.Factors accelerating dioxin emission from iron ore sintering machines[J].ISIJ International,2009,49(5):729-734.

[6] KASAMA S,YAMAMURA Y,WATANABE K.Investigation on the dioxin emission from a commercial sintering plant[J].ISIJ International,2006,46(7):1014-1019.

[7] 楊紅博，李咸偉，俞勇梅，等．熱風(fēng)燒結(jié)對(duì)二噁英生成的影響研究[J].燒結(jié)球團(tuán)，2011，36(1)：47-51．

[8] CHEN Yucheng,TSAI P J,MOU J L,et al.A pilot study for determining the optimal operation condition for simultaneously controlling the emissions of PCDD/Fs and PAHs from the iron ore sintering process[J].Chemosphere,2012,88(11):1324-1331.

[9] KASAI E,KUZUHARA S,GOTO H,et al.Reduction in dioxin emissions by the addition of urea as aqueous solution to high-temperature combustion gas[J].ISIJ International,2008,48(9):1305-1310.

[10] 戴帆，談琰，李咸偉，等．兩種抑制劑對(duì)鐵礦石燒結(jié)過(guò)程二噁英減排研究[J].中國(guó)環(huán)境科學(xué)，2012，32(5)：822-828．

[11] 龍紅明，李家新，王平，等．尿素對(duì)減少鐵礦燒結(jié)過(guò)程二噁英排放的作用機(jī)理[J].過(guò)程工程學(xué)報(bào)，2010，10(5)：944-949．

[12] HUNG P C,WEI C L,CHI K H,et al.Reduction of dioxin emission by a multi-layer reactor with bead-shaped activated carbon in simulated gas stream and real flue gas of a sinter plant[J].Chemosphere,2011,82(1):72-77.

[13] 孟慶立，李昭祥，楊其偉，等．臺(tái)灣中鋼SCR觸媒在燒結(jié)場(chǎng)脫硝與脫二噁英中的應(yīng)用[J].武漢大學(xué)學(xué)報(bào)(工學(xué)版)，2012，45(6)：751-756．

[14] MOUSA E A,BABICH A,SENK D.Enhancement of iron ore sinter reducibility through coke oven gas injection into the modern blast furnace[J].ISIJ International,2013,53(8):1372-1380.

[15] LONG Hongming,LI Jiaxin,WANG Ping.Influence of dioxin reduction on chemical composition of sintering exhaust gas with adding urea[J].Journal of Central South University,2012,19(5):1359-1363.

[16] LONG Hongming,LI Jiaxin,WANG Ping,et al.Emission reduction of dioxin in iron ore sintering by adding urea as inhibitor[J]. Ironmaking & Steelmaking,2011,38(4):258-262.

[17] ANDERSON D R,RAYMOND F.Sources of dioxins in the United Kingdom: the steel industry and other sources[J].Chemosphere,2002,46(3):371-381.

[18] CHEN Jianping,ISA K.Thermal decomposition of urea and urea derivatives by simultaneous TG/(DTA)/MS[J].Journal of the Mass Spectrometry Society of Japan,1998,46(4):299-303.

[19] KOEBEL M,STRUTZ E A.Thermal and hydrolytic decomposition of urea for automotive selective catalytic reduction systems: thermochemical and practical aspects[J].Industrial & Engineering Chemistry Research,2003,42(10):2093-2100.

[20] 呂洪坤，楊衛(wèi)娟，周俊虎，等．尿素溶液高溫?zé)岱纸馓匦缘膶?shí)驗(yàn)研究[J].中國(guó)電機(jī)工程學(xué)報(bào)，2010，30(17)：35-40．

[21] 喻小偉，李宇春，蔣婭，等．尿素?zé)峤庋芯考捌湓诿撓踔械膽?yīng)用[J].熱力發(fā)電，2012，41(1)：1-5．