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（湛江出入境檢驗檢疫局　　廣東湛江　524022）

進(jìn)口高硫化氫原油檢驗監(jiān)管模式初探

劉益鋒李春雄李軍林海徐金龍

（湛江出入境檢驗檢疫局廣東湛江524022）

介紹了硫化氫的理化特性及其危害，分析了進(jìn)口高硫化氫原油的檢驗監(jiān)管現(xiàn)狀和難點，并針對此類高風(fēng)險原油檢驗監(jiān)管模式進(jìn)行了初探。

硫化氫；原油；檢驗監(jiān)管

1　　前言

隨著國內(nèi)經(jīng)濟(jì)與社會的高速發(fā)展，我國的原油需求快速增長，國產(chǎn)原油產(chǎn)量已難以滿足日益增長的需求。目前我國的原油進(jìn)口量僅次于美國，居世界第二位，2013年我國原油對外依存度已達(dá)59%，進(jìn)口原油對保障我國的國計民生發(fā)揮著極大作用［1］。

原油按照硫含量分類可以分為低硫原油（硫含量＜0.5%）、含硫原油（0.5%≤硫含量≤2%）、高硫原油（硫含量＞2%）［2］。在世界范圍內(nèi)，產(chǎn)自中東地區(qū)的原油硫含量普遍偏高，特別是沙特、伊朗、科威特、伊拉克等國的原油硫含量一般在2%以上。隨著石油開采的不斷進(jìn)行，優(yōu)質(zhì)油量急劇減少，石油逐漸向著重質(zhì)化、高硫化、高酸化發(fā)展，世界很多煉化企業(yè)為了降低加工成本，提高經(jīng)濟(jì)效益，也開始逐漸加工低質(zhì)原油。我國作為石油進(jìn)口大國也必然受此影響，國內(nèi)不少煉化企業(yè)為了降低成本，逐年增加高硫原油的進(jìn)口量，2014年期間，我國進(jìn)口的原油中超過一半來自中東地區(qū)。高硫原油中的硫存在很多隱患，硫醇、硫醚等有機(jī)硫化物在高溫下反應(yīng)生成硫化氫，硫化氫具有很強(qiáng)的毒性和腐蝕性，易導(dǎo)致人員傷亡、設(shè)備/設(shè)施腐蝕、損壞，在口岸檢驗鑒定、抽樣和接卸過程中存在泄漏和人員中毒的風(fēng)險。因此，加強(qiáng)對進(jìn)口高硫化氫原油檢驗監(jiān)管的風(fēng)險控制非常重要。本文針對此類高風(fēng)險原油的檢驗監(jiān)管模式進(jìn)行初探。

2　　硫化氫的理化特性及其危害［3，4］

2.1理化特性

硫化氫為無色、劇毒的酸性氣體，低濃度時有臭雞蛋氣味，濃度高時會迅速麻痹嗅覺神經(jīng)，使人喪失嗅覺；比空氣密度大，易聚集在低洼處，與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高溫能引起燃燒爆炸，爆炸極限為4.3%-46%。另外，其易溶于水，也易溶于甲醇、乙醇類和石油溶劑以及原油中，但隨溫度升高或振蕩又易揮發(fā)。

2.2對人的危害

按吸入硫化氫濃度及時間不同，人體臨床表現(xiàn)輕重不一。低濃度接觸僅對呼吸道及眼的局部有刺激作用，對人體威脅不大；高濃度時，作用明顯，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)造成傷害，出現(xiàn)窒息癥狀。當(dāng)空氣中的硫化氫濃度達(dá)到30-40 mg/m3時，雖然臭雞蛋味強(qiáng)烈，但人體仍能耐受，此濃度正是引起人體局部刺激及全身性中毒癥狀的濃度。如果人員繼續(xù)在釋放硫化氫的場所作業(yè)，當(dāng)硫化氫濃度達(dá)到70-150 mg/m3時，吸入2-15 min，即會發(fā)生嗅覺疲勞而不再嗅出臭味，濃度越高，嗅覺疲勞發(fā)生越快；接觸1-2 h，會出現(xiàn)眼及呼吸道刺激癥狀和眼睛刺痛，引起亞急性或慢性結(jié)膜炎，甚至可能失明；當(dāng)作業(yè)環(huán)境的硫化氫濃度達(dá)到1000 mg/m3及以上時，人體接觸數(shù)秒就會引起急性中毒，出現(xiàn)明顯的全身癥狀，開始呼吸加快，接著呼吸麻痹而死亡。

2.3對設(shè)備的危害

硫化氫對石油加工設(shè)備及油罐、輸油管線等儲運設(shè)備具有強(qiáng)烈的腐蝕性。高含硫原油中的硫元素主要以硫化氫、單質(zhì)硫、硫醇、硫醚、二硫化物及唾吩硫等形態(tài)存在，其中硫化氫、單質(zhì)硫以及低分子硫醇中的硫?qū)儆诨钚粤?，是腐蝕原油儲運設(shè)備的主要原因。油罐底部是電化學(xué)腐蝕的高發(fā)區(qū)，其根本原因就是原油儲運過程中油砂對油罐底部嚴(yán)重沖刷造成防腐層脫落，導(dǎo)致活性硫介質(zhì)直接與裸露的金屬接觸，構(gòu)成了電化學(xué)的陰陽兩極，從而發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)的腐蝕。同時，高含硫原油中存在的大量硫化物，與儲罐金屬外壁存在的水溶液中的氫離子反應(yīng)產(chǎn)生大量的硫化氫，由于硫化氫氣體易溶于水，這就促進(jìn)了腐蝕反應(yīng)，加劇了對儲運設(shè)備的腐蝕進(jìn)程。金屬外壁的水膜厚度越大，其腐蝕強(qiáng)度越大。因此，高含硫原油中的硫化物，特別是硫化氫是造成油罐內(nèi)壁、輸油管線腐蝕的重要原因，硫化氫與水共存時，極易導(dǎo)致金屬設(shè)備腐蝕開裂。

3　　進(jìn)口高硫化氫原油檢驗監(jiān)管現(xiàn)狀［5，6］

原油的海關(guān)編碼為27090000，其被列入了首批重點監(jiān)管的危險化學(xué)品名錄［7］。我國也將進(jìn)口原油列入《法檢目錄》，其隸屬于法定檢驗商品。

目前，我國檢驗檢疫機(jī)構(gòu)依據(jù)《商檢法》、《商檢法實施條例》、國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局（簡稱國家質(zhì)檢總局）《進(jìn)出口石油及石油產(chǎn)品檢驗管理規(guī)定（試行）》等法律、法規(guī)對進(jìn)口原油進(jìn)行檢驗監(jiān)管，監(jiān)管模式為批批檢驗，即每批進(jìn)口原油必須經(jīng)過品質(zhì)與重量的檢驗鑒定，防止原油短重引起的貿(mào)易欺詐行為。雖然原油是我國緊缺的能源原料，被列入首批重點監(jiān)管的危險化學(xué)品名錄和《法檢目錄》，但國內(nèi)尚無相關(guān)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)規(guī)范，甚至缺乏關(guān)于安全、衛(wèi)生、健康、環(huán)境保護(hù)等方面的強(qiáng)制性要求，導(dǎo)致了監(jiān)管盲區(qū)。

為了維護(hù)口岸的安全、衛(wèi)生，尤其是天津“8·12”爆炸事件后，各口岸檢驗檢疫部門加強(qiáng)了對危險品的風(fēng)險管理和檢驗監(jiān)管工作。包括進(jìn)口硫化氫原油在內(nèi)，在原油抽樣、鑒定和接卸過程采取了各自相對應(yīng)的安全防護(hù)措施，有效預(yù)防硫化氫的中毒事故，降低操作風(fēng)險，保證進(jìn)口高硫化氫原油在口岸的安全卸載。

（1）針對高硫化氫原油大量進(jìn)口這一情況，廣東湛江檢驗檢疫局根據(jù)檢驗情況報送了政務(wù)信息 《高硫原油進(jìn)口量增長或引發(fā)環(huán)境污染需引起關(guān)注》，該信息被國家質(zhì)檢總局和中央辦公廳采用，并得到李克強(qiáng)總理批示。同時，制定公定分析方法“船載高硫化氫含量原油的取樣規(guī)程（GDFF474-2012）”，明確及規(guī)范了現(xiàn)場操作。通過溝通了解，提前評估當(dāng)?shù)乜诎堆b卸該類油品的安全風(fēng)險，掌握其對碼頭、庫區(qū)、乃至整個口岸區(qū)域可能造成的環(huán)境影響，預(yù)測對人體健康的危害性；做好專業(yè)培訓(xùn)與防護(hù)練習(xí)，持證上崗；在操作現(xiàn)場，必須做好防滑、防靜電、防中毒等安全措施，雙人操作；登輪后，索取SAFE DATA及船方硫化氫報告書，了解各艙具體含量或范圍，確定危險防護(hù)等級程度；依據(jù)相關(guān)規(guī)定，將船載原油蒸氣的硫化氫濃度20 ppm作為安全臨界濃度，并根據(jù)硫化氫濃度小于20 ppm、20-50 ppm之間及大于50 ppm 3種不同情況，實施不同等級的現(xiàn)場安全防范措施。

（2）寧波大榭檢驗檢疫局采取措施強(qiáng)化中高硫化氫原油的安全監(jiān)管，制定《進(jìn)口硫化氫原油風(fēng)險分類管理辦法》，對進(jìn)口原油的硫含量指標(biāo)進(jìn)行批批檢測，根據(jù)硫化氫濃度的高低，將原油分為4類，并實施分類監(jiān)管模式，有效確保了高硫化氫原油的安全接卸。

（3）面對進(jìn)口高硫化氫原油，浙江舟山檢驗檢疫局聯(lián)合當(dāng)?shù)睾ｊP(guān)、海事、商務(wù)局、邊防、港務(wù)及企業(yè)建立強(qiáng)制規(guī)定，對進(jìn)口原油液相硫化氫含量2 ppm作為安全界限，超過此安全界限，檢驗檢疫部門停止辦理相關(guān)手續(xù)，禁止該船舶靠港。此規(guī)定保護(hù)了當(dāng)?shù)丨h(huán)境，確?，F(xiàn)場工作人員安全，得到當(dāng)?shù)卣目隙ê椭С帧?/p>

（4）其他口岸局如廣西欽州、廣東茂名和大亞灣局等都采取了相應(yīng)的措施，如提前對原油接卸、過駁轉(zhuǎn)運作業(yè)人員進(jìn)行安全培訓(xùn)，做好防范措施和采取細(xì)致有效的操作規(guī)程等。

4　　高含硫化氫進(jìn)口原油檢驗監(jiān)管難點

（1）對進(jìn)口原油的硫化氫含量進(jìn)行檢測較少?，F(xiàn)階段我國檢驗檢疫部門對進(jìn)口原油的常規(guī)檢測有3項指標(biāo)，即水分、密度和硫含量，而對于硫化氫的檢測較少。在油輪現(xiàn)場抽樣和鑒定人員也只粗略檢測油艙氣體部分的硫化氫含量，很少檢測原油液體中硫化氫的含量，這對原油的真實性和工作人員的安全帶來了很多不確定因素。

（2）硫化氫檢測難度大［8-10］。

硫化氫是一種氣體，極易揮發(fā)損失和氧化，濃度變化很快；由于原油組成復(fù)雜，粘度大，對分析的干擾大，特別是低濃度時常得不到準(zhǔn)確結(jié)果；匯聚在儲油艙頂部空間中的氣體硫化氫在不同部位濃度不同。因此，現(xiàn)場氣體硫化氫的取樣、測量難度很大。原油液體中的硫化氫也存在不穩(wěn)定等因素，難以準(zhǔn)確測定。

（3）缺乏國家技術(shù)規(guī)范的強(qiáng)制性要求和相關(guān)依據(jù)。

檢驗檢疫部門對進(jìn)口高硫化氫原油的檢驗監(jiān)管工作還缺乏國家技術(shù)規(guī)范的強(qiáng)制性要求和相關(guān)依據(jù)，大部分口岸在高硫化氫進(jìn)口原油抽樣、鑒定和接卸過程采取了各自相對應(yīng)的安全防護(hù)措施，但還未形成全國統(tǒng)一的模式和標(biāo)準(zhǔn)。

（4）參與單位和人員多，工作協(xié)調(diào)難度大。

參與進(jìn)口原油監(jiān)管的主要單位有海事局、檢驗檢疫局、海關(guān)、邊防檢查站、引航站等單位，各單位職能、職責(zé)不一樣；涉及航海、氣象、檢疫、計量等多個領(lǐng)域的專業(yè)知識，協(xié)調(diào)工作量大、難度高，任何一環(huán)節(jié)出問題都可能造成嚴(yán)重事故。

（5）作業(yè)環(huán)境復(fù)雜，影響因素多。

港口碼頭原油接卸作業(yè)環(huán)境復(fù)雜，管路接口多，同時受氣候條件如風(fēng)、流、浪、霧、雨、雷電等自然因素和人員專業(yè)素質(zhì)、語言溝通、疲勞等人為因素的影響。

5　　進(jìn)口高硫化氫原油檢驗監(jiān)管模式初探

近年來，我國沿海進(jìn)口原油口岸含硫原油接卸過程中發(fā)生多起硫化氫溢漏揮發(fā)事件，對當(dāng)?shù)丨h(huán)境和社會生活造成不利影響，因此，地方政府和相關(guān)部門逐漸加強(qiáng)了對含硫化氫等有害氣體組分原油進(jìn)口的監(jiān)管，相關(guān)企業(yè)也不斷加強(qiáng)含硫化氫原油接卸、儲運過程中的安全防護(hù)。綜合各口岸局現(xiàn)有做法，并運用風(fēng)險管理理論，通過采取以下有效措施，加強(qiáng)對高含硫化氫原油的檢驗監(jiān)管。

（1）建立并完善進(jìn)口高硫化氫原油硫化氫的檢驗方法和模式。

根據(jù)高濃度硫化氫原油進(jìn)入我國口岸的現(xiàn)狀，檢驗監(jiān)管部門應(yīng)完善實驗室檢測設(shè)施和條件，建立健全原油中硫化氫濃度檢測的相關(guān)實驗儀器、操作流程，研究快速檢測方法；針對高濃度硫化氫的原油，要求進(jìn)口企業(yè)提供裝貨港硫化氫檢測報告；對高硫化氫原油實施分類監(jiān)管模式，根據(jù)硫化氫含量的高低采取相應(yīng)的安全防護(hù)措施和相應(yīng)的對策。

（2）建立并完善進(jìn)口高硫化氫原油檢驗監(jiān)管應(yīng)急預(yù)案。

檢驗監(jiān)管部門和各有關(guān)企業(yè)應(yīng)事先評估抽樣、檢驗鑒定和檢疫該類油品的安全風(fēng)險，提前掌握其對整個口岸區(qū)域可能造成的環(huán)境影響，全面預(yù)測對人體健康和碼頭環(huán)境的危害性；加強(qiáng)領(lǐng)導(dǎo)，明確責(zé)任，制定和落實各項防范措施和應(yīng)急預(yù)案，有效防止急性硫化氫中毒和環(huán)境污染等事故發(fā)生。

（3）建立并完善進(jìn)口高硫化氫原油檢驗監(jiān)管相關(guān)各項工作規(guī)程和制度。

嚴(yán)格按照 《安全生產(chǎn)法》《危險化學(xué)品安全管理條例》《危險化學(xué)品從業(yè)單位安全標(biāo)準(zhǔn)化規(guī)范》等有關(guān)法律、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，檢驗監(jiān)管部門根據(jù)抽樣、檢驗鑒定、檢疫等不同崗位工作內(nèi)容和特點，進(jìn)一步完善高硫化氫原油檢驗監(jiān)管的安全管理制度及操作規(guī)程，規(guī)范工作人員的崗位操作行為。

（4）加強(qiáng)登輪現(xiàn)場工作人員安全培訓(xùn)與防護(hù)［11］。

現(xiàn)場登輪作業(yè)人員是直接接觸高風(fēng)險原油群體，對相關(guān)人員的培訓(xùn)內(nèi)容應(yīng)包括：有關(guān)硫化氫的基本知識，安全操作規(guī)程和作業(yè)管理規(guī)定；硫化氫監(jiān)測儀器、過濾式防毒面具、隔離式呼吸器等防護(hù)器材的使用規(guī)定；急性硫化氫中毒應(yīng)急處理程序和急救措施等。相關(guān)人員在檢驗鑒定時，務(wù)必站在上風(fēng)口，裝備硫化氫氣體報警儀，佩戴防毒面具、正壓式氧氣呼吸器或長膠管呼吸器等防護(hù)器具。

船舶代理人員應(yīng)當(dāng)提前告知船舶做好安全防護(hù)、設(shè)備檢查等工作，向全體船員傳達(dá)硫化氫中毒的急救常識和承載注意事項，配備防毒面具及硫化氫檢測儀器；告知船方務(wù)必關(guān)閉所有門窗，將生活區(qū)的空調(diào)轉(zhuǎn)換成內(nèi)循環(huán)狀態(tài)，現(xiàn)場操作人員佩帶預(yù)防硫化氫的防毒面具，在船首設(shè)置風(fēng)向標(biāo)，在裝卸現(xiàn)場張貼硫化氫中毒急救常識和設(shè)立警示牌等措施，并嚴(yán)禁無關(guān)人員進(jìn)入船舶作業(yè)區(qū)域。

（5）做好登輪作業(yè)的現(xiàn)場安全評估。

成立由船方、貨物收貨企業(yè)、代理方等負(fù)責(zé)人和檢驗檢疫人員組成的現(xiàn)場作業(yè)安全評估小組，詳細(xì)了解貨物和運輸信息、艙內(nèi)硫化氫濃度等基本情況，仔細(xì)分析貨物理化性質(zhì)、硫化氫的揮發(fā)難易度、船舶泄漏風(fēng)險及艙內(nèi)硫化氫分布狀況，認(rèn)真研究進(jìn)口企業(yè)和船方提供的裝貨港硫化氫檢測報告和實時硫化氫監(jiān)測報告，收集制定應(yīng)急預(yù)案所需相關(guān)數(shù)據(jù)；通過溝通了解，提前評估裝卸該類油品的安全風(fēng)險，掌握其對碼頭、庫區(qū)、乃至整個口岸區(qū)域可能造成的環(huán)境影響，預(yù)測對人體健康的危害性；充分評估現(xiàn)場作業(yè)的安全風(fēng)險，制定并實施接卸高硫化氫含量原油安全生產(chǎn)措施。

6　　總結(jié)及建議

進(jìn)口高硫化氫原油潛在的風(fēng)險不容忽視，監(jiān)管部門與進(jìn)口企業(yè)應(yīng)通力合作，積極采取進(jìn)口高硫化氫原油檢驗監(jiān)管模式和科學(xué)的防護(hù)措施以及合理的應(yīng)急方案，通過嚴(yán)密監(jiān)管與規(guī)范操作，安全、通暢地接卸、儲運各類高硫化氫進(jìn)口原油。

建議各口岸地方政府，根據(jù)各自實際情況，按照硫化氫含量和氣候條件等因素，制定相應(yīng)的高硫化氫進(jìn)口原油的準(zhǔn)入制度，以保障當(dāng)?shù)厝藗兊纳敭a(chǎn)安全和健康，減少環(huán)境污染。

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Preliminary Study on the Inspection and Supervision Mode of Imported High Hydrogen Sulfide Crude Oil

LIU Yifeng，LI Chunxiong，LI Jun，LIN Hai，XU Jinlong
（Zhanjiang Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau，Zhanjiang，Guangdong，524022）

Hydrogen sulfide is highly toxic and corrosive，which may easily cause casualties，corrosion and damage of equipment and facilities.More and more high concentration hydrogen sulfide is imported to our country in recent years，which bings new challenges for the inspection and supervision of relative department.This article provides a preliminary study on the inspection and supervision model of such high risk crude oil.

Hydrogen Sulfide；Crude Oil；Inspection and Supervision

TE89

E-mail：lyf_hust@126.com

國家質(zhì)檢總局科技計劃項目 （2015IK050）

2016-02-01