趙繼寬 謝艷芳 徐 潔 侯萬國

(1青島科技大學化學與分子工程學院,生態(tài)化工國家重點實驗室培育基地,山東青島266042;2山東大學膠體與界面化學教育部重點實驗室,濟南250100)

Triton X-100六角液晶相中制備鎂鋁層狀雙金屬氫氧化物納米片及其藥物載體應用

趙繼寬1謝艷芳1徐 潔1侯萬國2,*

(1青島科技大學化學與分子工程學院,生態(tài)化工國家重點實驗室培育基地,山東青島266042;2山東大學膠體與界面化學教育部重點實驗室,濟南250100)

以Triton X-100六角相溶致液晶作微反應器,采用共沉淀法制備了鎂鋁層狀雙金屬氫氧化物(LDHs)納米薄片(L-LDHs).以雙氯芬酸鈉(DS)為藥物模型分子,采用離子交換法制備了DS插層LDHs(DS/L-LDHs)納米雜化物,在37.0°C、pH=7.2的緩沖溶液中,考察了納米雜化物的藥物釋放性能,并與傳統(tǒng)溶液共沉淀法制備的鎂鋁LDHs(S-LDHs)納米片狀顆粒進行了對比.采用粉末X射線衍射(XRD)、傅里葉變換紅外(FT-IR)光譜、場發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)、透射電鏡(TEM)和N2吸附-脫附等技術對所制備的LDHs和DS/LDHs樣品的晶體結構、比表面積、形貌特征等進行了表征.結果表明,L-LDHs比S-LDHs具有更低的片厚度,更高的比表面積和藥物負載量,所形成的DS/L-LDHs納米雜化物藥物釋放速率也明顯低于DS/S-LSHs,即L-LDHs更適于作藥物載體.DS/L-LDHs納米雜化物的藥物釋放過程符合準二級動力學方程,受顆粒內(nèi)部擴散過程控制.溶致液晶模板法可實現(xiàn)LDHs的形貌可控制備,為LDHs基功能材料的研發(fā)提供了新途徑.

層狀雙金屬氫氧化物;溶致液晶;Triton X-100;納米雜化物;藥物釋放

1 引言

層狀雙金屬氫氧化物(LDHs)又稱類水滑石,是由兩種或兩種以上金屬元素形成的具有水滑石層狀結構的氫氧化物.1,2LDHs主體層板帶結構正電荷,層間存在可交換的陰離子.含陰離子基團的功能分子如藥物3-6和農(nóng)用化學品7,8等分子可通過離子交換法、共沉淀法或結構重建法等插入LDHs層板之間,制備有機/無機納米雜化物.9對于電中性或疏水性功能分子,因缺乏插層驅(qū)動力(靜電吸引力),常先將磷酯、10十二烷基硫酸鈉、11,12β-環(huán)糊精13等分子引入LDHs層間通道,構筑疏水空間,進而實現(xiàn)功能分子插層(“溶解”).前期研究表明,藥物/LDHs納米雜化物不僅可明顯提高藥物分子的溶解性、14穩(wěn)定性及輸送效率,15,16還可有效控制其藥物釋放速率,17-19受到人們關注.實際上,LDHs已成為一類極具應用前景的無機層狀藥物載體.20

近期,LDHs納米薄片(nanosheets)的制備受到關注,因其可用作自組裝法制備功能材料的構建基元.1,2,21-24我們前期研究表明,23用LDHs納米薄片與藥物共組裝制備藥物插層LDHs(藥物/LDHs)納米雜化物,與常規(guī)LDHs顆粒相比,可降低(或消除)插層阻力,充分利用LDHs的通道內(nèi)部空間,提高載藥量,改善藥物緩釋效果等.LDHs納米薄片的制備途徑有兩種:其一為“自上而下”(top-down),1,2將LDHs顆粒在溶劑中剝離成納米單片;其二為“自下而上”(bottom-up),2如Hu等24以反相微乳液作為納米反應器,利用其限域效應調(diào)控LDHs厚度,采用共沉淀反應制備了LDHs單層片(monolayer).表面活性劑溶致液晶具有有序微空間,能否用作模板“自下而上”制備LDHs納米薄片,是一個值得研究的課題.

所謂溶致液晶(LLC),是由表面活性劑在溶劑中形成的長程有序聚集結構,25屬熱力學穩(wěn)定體系,兼有液體可流動性和晶體各向異性的特點.常見的LLC相結構包括層狀相、六角相、反六角相和立方相.液晶中親水區(qū)和親油區(qū)相互間隔,重復間距處于納米尺度范圍.采用LLC作模板或微反應器已廣泛用于不同組成和形貌的納米材料制備,26而用于制備LDHs納米材料鮮有報道.本課題組27前期采用非離子表面活性劑辛基酚聚氧乙烯(9-10)醚(Triton X-100)構建的六角相溶致液晶作微反應器,制備鈷鐵LDHs,獲得由納米片構筑的繩狀多級結構體,具有典型的類過氧化酶催化活性,表明溶致液晶具有形貌調(diào)控作用,但其規(guī)律還需探索研究.

本文采用Triton X-100在鎂/鋁混合鹽溶液構建的六角相溶致液晶作微反應器,制備了Mg2A l LDHs(L-LDHs)納米薄片;通過離子交換法,制備了雙氯芬酸鈉(DS)插層L-LDHs(DS/L-LDHs)納米雜化物,考察了其在模擬腸液(37.0°C,pH=7.2)環(huán)境中的藥物釋放行為,并與傳統(tǒng)溶液共沉淀法制備的Mg2A l LDHs(S-LDHs)樣品進行了對比.以期探索溶致液晶模板法的特點,為LDHs基藥物輸送-控釋體系的研發(fā)提供依據(jù).

2 實驗部分

2.1 試劑與儀器

Triton X-100(Sigma-Aldrich,Laboratory grade);雙氯芬酸鈉(鄭州興人化工產(chǎn)品有限公司,分析純);氯化鋁、氨水(國藥集團化學試劑有限公司),分析純;氯化鎂、磷酸氫二鈉(天津市廣成化學試劑有限公司),分析純;氯化鈉(天津博迪化工股份有限公司,質(zhì)量分數(shù)≥99.5%);碳酸鈉(上海潤捷化學試劑有限公司,分析純);去離子水.

日本Rigaku D/max-2500/PC型X射線衍射儀(Cu Kα,2θ范圍1.5°-70°,掃描速率5(°)·m in-1);德國Bruker公司Vertex 70型傅里葉紅外光譜儀(4000-400 cm-1,分辨率1 cm-1);廈門麥克奧迪Motic B2-223型偏光顯微鏡(帶圖像控制器);奧地利HMBGSAX型小角X射線散射儀(50 kV,40mA);日本JE-OL公司JSM-6700F型場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM,3.0 kV);日本JEOL公司JEM-2100型透射電子顯微鏡(TEM,200 kV);北京普析通用儀器有限責任公司TU-1901型紫外-可見分光光度計;北京金埃譜科技有限公司V-Sorb 2800P比表面積及孔徑分析儀(樣品在120°C抽真空預處理3 h);美國Leeman Prodigy XP電感耦合等離子體(ICP)原子發(fā)射光譜儀.

2.2 六角相溶致液晶構建及LDHs制備

用Triton X-100在MgCl2/A lCl3混合鹽溶液中構建溶致液晶,28其中Triton X-100的濃度為48%(w,質(zhì)量分數(shù)),nMg2+/nAl3+=2,金屬陽離子總濃度(Csalt)為360mmol·L-1.在塑料離心管中,按設計量加入各試劑及水,用渦旋混勻器混勻,經(jīng)離心排除氣泡后室溫靜置24 h,即得溶致液晶樣品.

按nNH3·H2O/2(nMg2++nAl3+)=4的比例向溶致液晶樣品中加入稀氨水(4mol·L-1)作沉淀劑,室溫靜置反應48 h,傾去上層液體(未反應的稀氨水),先后用水和無水乙醇反復洗滌,以除去表面活性劑和電解質(zhì),離心得到LDHs樣品,記為L-LDHs.

作為對比,采用傳統(tǒng)共沉淀法制備了Mg2A l LDHs樣品.配制MgCl2/A lCl3混合鹽溶液,其為360mmol·L-1,按1.2的比例向混合鹽溶液添加共沉淀劑稀氨水(4 mol·L-1),靜置45m in,經(jīng)過抽濾和洗滌,沉淀物在80°C下膠溶24 h,得LDHs樣品,記為S-LDHs.

2.3 雙氯芬酸鈉/LDHs納米雜化物制備

采用離子交換法制備DS/LDHs納米雜化物.用乙醇/水(體積比1:1)混合溶劑配制濃度為0.1mol· L-1的DS溶液,在60°C、N2保護和磁力攪拌下按比例加入L-LDHs(或S-LDHs),攪拌反應3 d,用乙醇/水混合溶劑離心洗滌,所得沉淀于60°C干燥得DS/L-LDHs(或DS/S-LDHs)納米雜化物.

2.4 載藥量測定

采用紫外-可見分光光度計法測定DS/LDHs納米雜化物的載藥量(Ain,質(zhì)量分數(shù)).稱取0.034 g雜化物,加入1m LHCl溶液(2mol·L-1)溶解LDHs無機層板,移至100m L容量瓶中并用氯化鈉-磷酸氫二鈉-碳酸鈉緩沖溶液(pH=7.2)定容.用TU-1901型紫外分光光度計于波長276 nm處測定溶液的吸光度,依據(jù)標準曲線得出溶液中DS的濃度,進而得出納米雜化物載藥量.

2.5 藥物釋放實驗

稱取0.030 g納米雜化物,加入到500m L氯化鈉-磷酸氫二鈉-碳酸鈉緩沖溶液(pH=7.2)中,恒溫(37.0±0.2)°C下攪拌,每隔一定時間(t)取4m L懸浮液并補充相同體積的溶劑,用孔徑為0.45μm濾膜立即過濾懸浮液,測定濾液吸光度,得出DS濃度.根據(jù)下式計算t時刻藥物釋放量qt(質(zhì)量百分數(shù))及藥物釋放率Xt.

其中,C與V分別為緩沖溶液中藥物濃度以及緩沖溶液體積,m為雜化物質(zhì)量.每組實驗平行做三次,結果取其平均值.

3 結果與討論

3.1 偏光織構觀測和SAXS表征

用Triton X-100在純水和MgCl2/A lCl3混合鹽溶液中分別構建了液晶相,其中Triton X-100濃度為48%(w),nMg2+/nAl3+=2,考察了Csalt的影響.在純水和Csalt=360mmol·L-1的混合鹽溶液中,其液晶相的偏光織構圖均呈現(xiàn)典型的扇形織構(見圖1),表明Triton X-100在純水和混合鹽溶液中具有類似的聚集行為,均可形成六角相液晶結構.圖2給出了小角度X射線散射(SAXS)結果.在純水和Csalt=360 mmol·L-1混合鹽溶液中的液晶相均出現(xiàn)明顯的三級散射峰(圖2(A,B)),且第一、二、三級散射峰對應的散射因子(S)的比值為表明所形成的六角相溶致液晶都具有較好的長程有序結構.29當Csalt增大至500mmol·L-1時,其液晶相的SAXS圖上只顯示了第一和第二級散射峰(圖2C),表明液晶相結構的長程有序性下降.為保證液晶相在共沉淀反應過程中具有完整的相結構,故選取Csalt=360mmol·L-1用于制備LDHs.

圖1 Triton X-100分別與(A)純水、(B)氯化鎂/氯化鋁混合鹽溶液構建的六角相溶致液晶偏光織構圖Fig.1 Polarized opticalm icrographsof lyotropic liquid crystals composed of Triton X-100w ith(A)water and(B) M gCl2/AlCl3m ixed salt solutions

圖2 Triton X-100在(A)水和(B,C)氯化鎂/氯化鋁混合鹽溶液中構建的六角相溶致液晶小角度X射線散射(SAXS)圖Fig.2 Smallangle X-ray scattering(SAXS)patternsof lyotropic liquid crystals composed of Triton X-100w ith(A) water and(B,C)M gCl2/AlCl3m ixed salt solutions

3.2 XRD和FT-IR表征

圖3為LDHs和DS/LDHs納米雜化物的粉末X射線衍射譜圖.可以看出,L-LDHs和S-LDHs均具有典型的類水滑石衍射峰(圖3(A,B)),(003)、(006)、(009)和(110)晶面衍射峰清晰、尖銳,表明兩樣品均具有良好類水滑石相層狀結構;其層間距d(003)分別為0.79和0.78 nm,LDHs的層板厚度約0.48 nm,8據(jù)此可知L-LDHs和S-LDHs對應的通道高度(gallery height)分別為0.31和0.30 nm,與文獻30,31報道一致.采用Gauss98程序B3LYP/6-31G密度泛函優(yōu)化法32計算的Triton X-100分子的長、寬、厚分別為4.57、0.52和0.43 nm,三維尺寸均大于L-LDHs的通道高度,表明Triton X-100分子未插入(或未保留在)LLDHs樣品中.DS/L-LDHs和DS/S-LDHs也呈現(xiàn)出清晰的(003)、(006)、(009)和(110)晶面特征衍射峰(圖3(C,D)),但其(003)峰位置與其前體LDHs相比明顯前移,表明DS插入LDHs層間,且形成的納米雜化物仍保持了較完整的類水滑石相層狀結構. DS/L-LDHs和DS/S-LDHs的d(003)值分別為2.47和2.34 nm,則其通道高度分別約為1.99和1.86 nm.采用Gauss程序計算DS分子(結構式見圖4)的長、寬、厚分別為1.31、0.61和0.49 nm,由于雜化物通道高度大于DS分子長度而小于其兩倍長度,故而推測DS陰離子在LDHs層間可能以交錯反平行狀態(tài)排列,其―COO-基鍵合在層板上.DS/L-LDHs的d(003)值比DS/S-LDHs的略大,原因不很清楚,可能是前者DS插入量大所致(見3.4節(jié)).

另外,金屬元素含量測定結果表明,所合成的L-LDHs、S-LDHs以及DS/L-LDHs和DS/S-LDHs樣品具有相近的Mg/Al摩爾比(2.06-2.09),且與原料配比(nMg2+/nA l3+=2)基本一致.

圖3 LDHs和DS/LDHs納米雜化物的粉末X射線衍射(XRD)圖Fig.3 Powder X-ray diffraction(XRD)patternsof LDHs and DS/LDHsnanohybrids

圖4 雙氯芬酸鈉結構式Fig.4 Structureof diclofenac sodium

圖5 (A)Triton X-100、(B)L-LDHs、(C)DS和(D)DS/LLDHs的傅里葉變換紅外(FT-IR)光譜圖Fig.5 Fourier transform infrared(FT-IR)spectra of(A) Triton X-100,(B)L-LDHs,(C)DS,and(D)DS/L-LDHs

圖5為Triton X-100、DS、LDHs和DS/L-LDHs樣品的FT-IR譜圖.在Triton X-100的譜圖上(圖5A),2921和2852 cm-1處的吸收峰分別歸屬于C―H的不對稱和對稱伸縮振動,331400～1600 cm-1間的吸收峰是苯環(huán)骨架C＝C的伸縮振動特征吸收峰,34在1109 cm-1出現(xiàn)的是C―O―C醚氧鍵伸縮振動峰.12L-LDHs呈現(xiàn)出類水滑石相的特征吸收峰(圖5B), 3443 cm-1處的峰為層板O―H的伸縮振動吸收峰,351633 cm-1處出現(xiàn)的是層間水分子中O―H彎曲振動吸收峰,650 cm-1處的吸收峰歸屬于層板金屬-氧鍵振動吸收;27另外,在2921和2852 cm-1處出現(xiàn)了較弱的C―H伸縮振動吸收峰,表明L-LDHs中含有少量的Triton X-100,可能吸附在顆粒表面上.在DS的FT-IR譜圖上(圖5C),1576和1400 cm-1處的峰分別是―COO-的不對稱和對稱伸縮振動吸收峰,301508 和1454 cm-1處的吸收峰歸屬為苯環(huán)上C＝C伸縮振動,341284 cm-1處的吸收峰對應仲芳胺C―N伸縮振動.36在DS/L-LDHs譜圖(圖5D)中,觀察到LDHs 和DS的特征吸收峰,但對應的―COO-對稱伸縮振動吸收峰(1400 cm-1)向低波數(shù)移動至1385 cm-1,與文獻30,37報道一致,可能是―COO-基團與LDHs層板間的靜電作用和氫鍵作用所致.另外,在LDHs和DS/L-LDHs的FT-IR譜圖中均未出現(xiàn)CO32-在1368 cm-1處的v3振動特征吸收峰,35表明所制備的樣品基本不含CO32-離子.

圖6 LDHs和DS/LDHs納米雜化物的(A-D)TEM和(E-H)SEM照片F(xiàn)ig.6(A-D)TEM and(E-H)SEM imagesof LDHsand DS/LDHsnanohybrids

3.3 TEM和SEM表征

圖6給出了LDHs和DS/LDHs納米雜化物的TEM和SEM照片.由圖可以看出,L-LDHs為不規(guī)則的卷曲薄片(圖6(A,E)),具有納米單層片特征,1,2而S-LDHs為典型的六角片狀顆粒(圖6(C,G)),二者的橫向尺寸無明顯差異,均為100-250 nm;L-LDHs片厚度顯著低于S-LDHs,即使干燥聚集(SEM樣品制備所致)后,L-LDHs樣品的片厚度(～14 nm)也僅為S-LDHs樣品(～30 nm)的一半.這些結果表明,六角液晶相對LDHs的生長起到調(diào)控作用.LDHs的晶胞單元為八面體結構,它們共用棱邊二維延伸成片層結構.在六角液晶相中發(fā)生共沉淀反應生成LDHs時,其沿液晶相微水區(qū)的橫向生長不受限制,而其縱向生長受微水區(qū)厚度限制,故而形成納米薄片.27六角液晶相對LDHs生長的調(diào)控作用示意圖見圖7.N2吸附-脫附結果(圖8)表明,L-LDHs與SLDHs樣品的BET比表面積分別為138和60m2·g-1,其相對大小與形貌觀察結果一致.

與前體LDHs相比,藥物插層后發(fā)生明顯聚集(圖6(B,D)),可能是由DS與LDHs間的靜電吸引作用以及DS分子間的π-π和疏水作用所致.另外,所形成的DS/L-LDH顆粒厚度似乎也比DS/S-LDHs的小(圖6(F,H)).

3.4 DS/LDHs納米雜化物的載藥量及藥物釋放動力學

圖7 六角液晶相中L-LDHs納米片成核與生長過程示意圖Fig.7 Schem atic diagram of nucleation and grow th of L-LDH nanosheets in the hexagonal liquid crystalmedia

圖8 S-LDHs與L-LDHs樣品N2吸附-脫附等溫線Fig.8 N2adsorption-desorption isotherm sof S-LDHsand L-LDHs sam p les

圖9 DS/LDHs納米雜化物及物理混合物的藥物釋放動力學曲線Fig.9 Drug releasing kinetics curvesof DS/LDHsand their physicalm ixture

圖10 DS/LDHs納米雜化物藥物釋放數(shù)據(jù)的準二級動力學方程擬合直線Fig.10 Fitted linesof drug releasing data for DS/LDHsnanohybridsaccording to pseudo-second order kineticsequation

對DS/L-LDHs和DS/S-LDHs的載藥量檢測結果表明,前者的載藥量大于后者,分別為51.9%和43.2%(w).這是因為在納米雜化物制備過程中,LLDHs體系除發(fā)生常規(guī)的離子交換外,還會發(fā)生納米薄片與DS間的共組裝,LDHs內(nèi)部空間可得到更充分利用,因而其載藥量相對較高,這與前期研究結果一致.23

圖9為DS/L-LDHs和DS/S-LDHs在(37.0± 0.2)°C、pH=7.2的磷酸緩沖溶液中的藥物釋放動力學曲線,為對比也繪入了DS與L-LDHs物理混合物(與雜化物同組成,研磨而成)的藥物釋放(或溶解)結果.可以看出,物理混合物的藥物釋放速度很快,5 min時釋放率即超過90%,隨后趨于平衡.與之相比,DS/L-LDHs和DS/S-LDHs納米雜化物的藥物釋放速率要緩慢得多,100m in時的藥物釋放率分別為53.4%和61.8%,達釋放平衡時的時間分別為550和280m in,平衡釋放率均約為73%.另外,相對而言, DS/L-LDHs的藥物釋放速率低于DS/S-LDHs,表明L-LDHs更適合作藥物載體.原因不很清楚,可能是在DS/L-LDHs納米雜化物形成時,所伴隨的LDHs納米薄片與DS間的共組裝過程,使藥物分子更多地進入LDHs的內(nèi)部空間,藥物擴散路徑增長,因而其藥物釋放速率相對較低.

采用動力學方程22,23,32,38對藥物釋放數(shù)據(jù)進行了擬合,結果表明符合準二級動力學方程.準二級動力學方程可表示為:

其中,qe為平衡藥物釋放量,Xt為t時刻藥物釋放率, k2為準二級動力學方程速率常數(shù).DS/L-LDHs和DS/S-LDHs的t/Xt-t擬合線見圖10,其線性相關系數(shù)(R2)分別為0.997和0.999,據(jù)其截距得出的k2值分別為1.85和4.07m in-1,也表明DS/L-LDHs的藥物釋放速率低于DS/S-LDHs.

藥物擴散過程包括LDHs顆粒內(nèi)部的擴散和顆粒外部溶劑化層中的擴散,其中速率慢的步驟為釋放過程速率控制步驟.Bhaskar等39提出了一個確定顆粒內(nèi)部擴散是否為速率控制步驟的簡單方法.對顆粒內(nèi)部擴散控制的釋放過程,其藥物釋放率Xt與時間t的關系為:

其中,dp為顆粒直徑,D為擴散系數(shù).如果顆粒內(nèi)部擴散是釋放速率控制步驟,則-ln(1-Xt)與t0.65呈線性關系.圖11是DS/L-LDHs藥物釋放數(shù)據(jù)擬合結果,可見-ln(1-Xt)與t0.65間呈良好的線性關系,R2為0.984,表明顆粒內(nèi)部擴散是藥物釋放過程的速率控制步驟.

圖11 DS/L-LDHs納米雜化物藥物釋放數(shù)據(jù)的-ln(1-Xt)-t0.65擬合直線Fig.11 Fitted-ln(1-Xt)-t0.65line of drug releasing data for DS/L-LDHsnanohybrid

4 結論

采用Triton X-100構建的六角相溶致液晶作微反應器,成功制備了LDHs納米薄片,表明液晶相對LDHs形貌有重要的調(diào)控作用.與傳統(tǒng)共沉淀法制備的LDHs片狀顆粒相比,L-LDHs納米薄片具有更高的DS負載量,且所形成的DS/L-LDHs納米雜化物藥物釋放速率也明顯低于DS/S-LDHs,表明LLDHs納米薄片更適于作藥物載體.DS/L-LDHs納米雜化物的藥物釋放過程符合準二級動力學方程,藥物在顆粒內(nèi)部的擴散為其速率控制步驟.溶致液晶有序分子組合體作模板,可實現(xiàn)納米顆粒的形貌可控制備,具有重要應用前景.

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Preparation o fMg2Al Layered Doub le Hyd roxide Nanosheets from Triton X-100 Hexagonal Lyo trop ic Liquid Crystaland Their App lication as Drug Carriers

ZHAO Ji-Kuan1XIE Yan-Fang1XU Jie1HOUWan-Guo2,*
(1State Key Laboratory Base ofEco-chemical Engineering,College ofChemistry and Molecular Engineering, Qingdao University ofScience and Technology,Qingdao 266042,Shandong Province,P.R.China;2Key Laboratory ofColloid and Interface Chemistry(M inistry ofEducation),Shandong University,Jinan 250100,P.R.China)

A hexagonal lyotropic liquid crystal(LLC)was constructed w ith nonionic surfactant Triton X-100 and m ixed magnesium chloride/alum inum chloride aqueous solutions.Layered double hydroxide(LDH) nanosheets(L-LDHs)were prepared using the LLC as a m icroreactor.A nanohybrid material of L-LDHs intercalated w ith a m odelanionic drug,diclofenac sodium(DS;DS/L-LDHs)was synthesized using an ionexchangemethod.The drug-release profile of DS/L-LDH was investigated undermoderate conditions,i.e., 37.0°C and pH 7.2.The resu lts were com pared w ith those for common LDH flaky partic les(S-LDHs) synthesized using a traditionalsolution coprecipitationmethod.The crystalline structures,specific surface areas, andmorphologies of these LDHs and DS/LDHs nanohybrids were characterized using powder X-ray diffraction (XRD),Fourier-transform infrared(FT-IR)spectroscopy,field-em ission scanning electronm icroscopy(FE-SEM), transm ission electron m icroscopy(TEM),and N2adsorption-desorption.The results show that the L-LDHparticles are less thick,and have largerspecific surface areas and higherDS-loading capacities than the S-LDH particles.Drug release by the DS/L-LDH nanohybrid was clearly lower than thatby the DS/S-LDH nanohybrid. This indicates that the L-LDH nanosheets aremore suitable for use as drug carriers than the S-LDHs.Drug release by the DS/L-LDH nanohybrid can be described using a pesudo-second-order kineticmodel,and drug diffusion through the LDH particles is the rate-lim iting step.LLC can be used as a tem plate formorphologycontrolled synthesis of LDHs.

Layered double hydroxide;Lyotropic liquid crystal;Triton X-100;Nanohybrid; Drug release

O648.1

icle]

10.3866/PKU.WHXB201504021 www.whxb.pku.edu.cn

Received:January 19,2015;Revised:April2,2015;Published onWeb:April2,2015.

?Corresponding author.Email:wghou@sdu.edu.cn;Tel:+86-532-84023654.

The projectwas supported by the National Natural Science Foundation of China(20903059,21173135,21403121)and Natural Science Foundation of Shandong Province,China(ZR2009BM 043,ZR2013BQ013).

國家自然科學基金(20903059,21173135,21403121)及山東省自然科學基金(ZR2009BM 043,ZR2013BQ013)資助項目

?Editorialofficeof Acta Physico-Chim ica Sinica