李玉善(遼寧華孚環(huán)境工程股份有限公司 研發(fā)中心,遼寧 盤錦 124013)
為適應(yīng)并提高各行業(yè)對用鋼的要求,冷軋帶鋼表面處理中逐步增加了帶鋼處理種類,諸如金屬鍍層薄板(鍍錫板、鍍鋅板),深沖鋼板、電鍍硅鋼板、不銹鋼板和涂層(或復(fù)合)鋼板等,而每一類鋼板隨著深加工的要求,其表面處理工藝也趨于復(fù)雜,所產(chǎn)生的廢水種類也較多,如酸洗廢水、含油廢水、含鉻廢水、平整液廢水等等。冷軋平整工藝中產(chǎn)生的平整液廢水主要成分為脂肪酸、鏈脘醇胺和表面活性劑等,其中乳化液成分較為復(fù)雜,含有大量的礦物油或植物油,乳化劑及其他有機(jī)物,乳化程度高,性質(zhì)穩(wěn)定,去除難度較大。由于平整液相對分子質(zhì)量小且其主要成分為有機(jī)堿(鏈烷醇胺),能夠完全溶于水,去除難度較大[1,2]。針對平整液中有機(jī)物較難降解的問題,筆者將化學(xué)破乳、微濾、臭氧氧化組合成物化預(yù)處理工藝,將物化法與生化法相結(jié)合,考察了活性污泥的馴化過程及物化預(yù)處理和生化處理對平整液廢水COD去除的效果。
1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
ACQ-003電磁空氣壓縮機(jī),XSP-M生物顯微鏡,中空纖維微濾膜組件(孔徑0.2μm),HF-10G臭氧發(fā)生器,F(xiàn)A2004B分析天平。
硫酸,分析純;NaOH,分析純;白糖;蒸餾水。
1.2 污泥的來源
華錦化工活性污泥
1.3 培養(yǎng)基
1.4 實(shí)驗(yàn)廢水的水質(zhì)
試驗(yàn)廢水為某鋼鐵廠冷軋工藝所產(chǎn)生的含油廢水和平整液廢水。其中,含油廢水的pH為6,CODcr為1430mg/L,BOD5為540mg/L,總油為240mg/L(石油類為170mg/L);平整液廢水的pH為9,CODcr為7331mg/L,BOD5為3300mg/L,總油為863mg/L(石油類為698mg/L),有機(jī)物的主要成分為有機(jī)堿(鏈烷醇胺等)和表面活性劑等。
1.5 污泥的馴化
活性污泥需要接觸一段時間才能適應(yīng)廢水并具有較好降解能力,因此需要進(jìn)行污泥的馴化。先將新取回的活性污泥與原生活環(huán)境污水一同曝氣16h,沉降30min后,棄去上清液,將約250mL污泥加入到2L的反應(yīng)器中,加入培養(yǎng)基,使用空壓機(jī)進(jìn)行曝氣,連續(xù)馴化5天(每次23小時,靜置0.5h),逐步增加馴化培養(yǎng)基及含油廢水的比例(每24h更換一次混合液),使微生物逐步適應(yīng)含油廢水環(huán)境。馴化過程中對上清液的COD進(jìn)行了連續(xù)檢測并對水中微生物進(jìn)行了觀察。
圖1 污泥馴化過程中系統(tǒng)中CODcr值的變化
圖2 馴化后污泥中微生物的照片(400倍)
通過對上清液的CODcr的檢測發(fā)現(xiàn),CODcr的去除率比較穩(wěn)定;顯微鏡觀察到水中微生物的數(shù)量較多,上清液較清,污泥的外觀狀態(tài)較好。
1.6 實(shí)驗(yàn)方法
由于平整液廢水的COD較大(CODcr=7331mg/L),且成分較復(fù)雜,難以直接進(jìn)入生化系統(tǒng),首先對平整液原水進(jìn)行物化預(yù)處理。
圖3 平整液物化預(yù)處理+生化處理流程示意圖
1.7 分析方法
生化反應(yīng)進(jìn)出水取樣方法:(1)進(jìn)水水樣,將預(yù)處理后的水樣與污泥充分混合后,待污泥靜沉后,取上層水樣;(2)出水水樣,實(shí)驗(yàn)周期結(jié)束后,停止曝氣裝置,待污泥靜沉后,取上清液。
COD的測定按照GB/T 11914-1989《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》執(zhí)行。
BOD的測定按照HJ 505-2009《水質(zhì)五日生化需氧量的測定稀釋與接種法》執(zhí)行。
圖4 各處理工藝中CODcr值與BOD5值的變化
圖5 生化24h后污泥中微生物照片(400倍)
通過投加硫酸破乳后,水中產(chǎn)生了不溶性絮體,過濾后水樣明顯變得清澈,CODcr由7331mg/L降低至3668mg/L,CODcr去除率為50%,再經(jīng)過微濾膜過濾后CODcr降低到3355mg/L,這表明平整液廢水中有機(jī)物分子質(zhì)量較小,絕大部分可以穿過微濾膜。
微濾膜濾后的出水經(jīng)臭氧氧化2h,CODcr由3355mg/L降低至2753mg/L,BOD5由1340mg/L降低至1230mg/L,B/C由0.40提高至0.45。這表明經(jīng)過臭氧后,水中的可溶性有機(jī)物被進(jìn)一步去除,同時廢水的可生化性提高。
生化反應(yīng)開始時,進(jìn)水CODcr為1978mg/L,生化24h后,出水CODcr為850mg/L,48h后出水CODcr為555mg/L?;钚晕勰喾ㄖ饕コ腥芙庑院湍z體有機(jī)物,生化反應(yīng)24h COD的去除率已經(jīng)達(dá)到了72%。
3.1 逐漸增加混合培養(yǎng)基的方法在污泥的馴化中起到了較好的效果。
3.2 酸化破乳可以使水中大量有機(jī)物形成不溶物從而通過過濾分離法而被去除,該步驟去除了絕大部分不溶性有機(jī)物及少量可溶性有機(jī)物,而膜分離法進(jìn)一步去除了細(xì)小的不溶性有機(jī)物。
3.3 臭氧對水中可溶性的有機(jī)物有一定的氧化去除作用,并且廢水的B/C提高,可生化性提高。
3.4 經(jīng)過馴化后的污泥適應(yīng)性較好,對廢水的CODcr去除率較高。
3.5 通過對活性污泥的馴化及平整液的綜合處理,證明活性污泥法在處理高COD廢水中是可行的,物化預(yù)處理在整個工藝中也尤為重要,如何設(shè)計更加合理、有效的預(yù)處理工藝,進(jìn)一步降低生化進(jìn)水的COD,還有待進(jìn)一步研究。
[1]鄭書忠.工業(yè)水處理技術(shù)及化學(xué)品[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2010.4:311-320.
[2]王邵文,錢雷,鄒元龍等.鋼鐵工業(yè)廢水資源回用技術(shù)與應(yīng)用[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2008:293-325.