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深圳紅樹林自然保護區(qū)海水重金屬質(zhì)量評價

2015-12-14 06:08:42許觀嫦徐頌軍牛安逸
關鍵詞:樣點紅樹林自然保護區(qū)

許觀嫦,徐頌軍 ,宋 焱,牛安逸,楊 倩

(華南師范大學地理科學學院,廣州510631)

重金屬是環(huán)境中普遍存在的污染物,具有高穩(wěn)定性、可累積性和毒性等特點. 受水環(huán)境條件影響,重金屬主要賦存在懸浮物和沉積物中,懸浮顆粒物中重金屬含量一般高于沉積物中含量數(shù)倍[1-2],此外,海水又是人為影響施加在海洋環(huán)境中的第一層受體,海水中溶解性重金屬的富集效應可通過食物鏈直接或間接地影響土壤-水-生物-人類的健康系統(tǒng)[3-7].因此海水重金屬在海洋環(huán)境質(zhì)量評價中十分必要,已成為海洋環(huán)境質(zhì)量評價體系中重要的因子.20世紀70年代初,國內(nèi)外已開展海水重金屬的研究[8-10],但長久以來國內(nèi)外更關注海底沉積物、海洋生物重金屬研究[11-15],認為沉積物和海洋生物對重金屬有較強的富集能力,對近岸海水重金屬研究甚少.近年來,水環(huán)境重金屬污染嚴重,長江河口5個工業(yè)點的調(diào)查發(fā)現(xiàn),Cu、Zn 和Pb 的濃度最高,珠江也受到不同重金屬不同程度的污染[16-17],深圳作為我國的經(jīng)濟特區(qū),經(jīng)濟發(fā)展快速,城市污染問題突出[18-19].深圳紅樹林自然保護區(qū)是市區(qū)內(nèi)唯一的自然保護濱海濕地,目前對其海水重金屬進行質(zhì)量評價報道尚少. 海水重金屬是海洋環(huán)境質(zhì)量評價體系中的重要因子,而深圳紅樹林自然保護區(qū)作為城市濕地,承污能力有限.本文針對深圳紅樹林自然保護區(qū)的海水重金屬研究,依據(jù)國家海水標準進行水質(zhì)評價,分析其污染現(xiàn)狀,為深圳紅樹林海域環(huán)境保護提供依據(jù).

1 研究區(qū)概況

深圳紅樹林自然保護區(qū)位于深圳灣東北部,東起新州河口,西至海濱生態(tài)公園,南達灘涂外海域和深圳河口,北至廣深高速公路,沿海岸線長約9 km,平均寬度約0.7 km,地理坐標位東經(jīng)113°45',北緯22°32',總面積為367.6 hm2. 與香港米埔自然保護區(qū)一水相隔(最近距離約300 m),與深圳特區(qū)城市新中心區(qū)相距2.2 km[20](圖1).

圖1 深圳紅樹林自然保護區(qū)樣點位置示意圖Figure 1 Shenzhen mangrove nature reserve sample diagram

2 材料與方法

2.1 樣點選擇

本次采樣時間為2013年9月下旬,根據(jù)區(qū)域內(nèi)不同紅樹樹種分布、海水污染狀況共選擇16個樣點,樣點位置多為潮間帶,基于對比考慮,少部分樣點位于養(yǎng)殖場.具體樣點位置見圖1.

2.2 樣品采集與分析

選用聚乙烯材質(zhì)采水器采集樣品,用清洗干凈的350 mL 塑料瓶裝取水樣,現(xiàn)場滴加1 mL 體積分數(shù)為1%硝酸,以保持樣品中金屬元素的穩(wěn)定性.水樣選用ME-ICP41W 測定金屬元素.

2.3 評價方法

2.3.1 Hakanson 指數(shù)法 Hakanson 指數(shù)法是國內(nèi)外定量評價重金屬生態(tài)風險有效方法[21-23],是基于考慮重金屬含量條件、重金屬數(shù)量條件、毒性條件和敏感性條件[24-25]來計算重金屬潛在生態(tài)危害指數(shù)的方法.具體計算步驟如下:

(1)某一重金屬的潛在生態(tài)危害系數(shù)為:

(2)某一點多種重金屬綜合潛在生態(tài)危害指數(shù)為:

表1 潛在生態(tài)危害指數(shù)評價標準表Table 1 Potential ecological harm index evaluation standard table

2.3.2 倍斜率隸屬函數(shù)聚類法 隸屬函數(shù)聚類法在環(huán)境質(zhì)量評價中較為適用[26-31],本文根據(jù)文獻[29]-[31]的海水水質(zhì)評價方法,構建海水的重金屬倍斜率隸屬函數(shù)聚類法海水評價模型.模型如下:

設某一站位海水水質(zhì)選定n個污染物和m個污染級別,則污染因子i 關于級別j 的隸屬函數(shù)為fij(x)(i=1,2,…,n;j=1,2,…,m),則第i 種污染因子的第1 級(i=1,2,…,n 和j=1)隸屬函數(shù)為:

第i 種污染因子的第2 級至第m-1 級(i=1,2,…,n 和j=2,3,…,m-1)隸屬函數(shù)為:

第i 種污染因子第m 級(i=1,2,…,n 和j=m)隸屬函數(shù)為:

式(3)~(5)中的x為污染因子i的檢測值,Sij(1)、Sij(2)分別為污染因子i 的第j個級別的下限標準值和上限標準值,Sim(1)為污染因子i 第m個級別(最高級別)的下限標準值. 當fij(x)出現(xiàn)負值,則規(guī)定fij(x)=0.

根據(jù)聚類系數(shù)及其海水水質(zhì)的歸屬原則,設fj(x)為某樣點的聚類系數(shù),則:

2.4 重金屬元素選取與毒性系數(shù)

根據(jù)Hakanson[24]、徐爭啟等[25]基于重金屬豐度原則和釋放能力原則和GB 3097 -1997《海水水質(zhì)標準》[32],本文選取了毒性較強的Hg、Cd、As、Pb、Cr 和Cu 等6 種元素進行研究,其毒性系數(shù)T 如表2[25],參照國家頒發(fā)的GB-3097 -1997《海水水質(zhì)標準》中重金屬含量的標準值(表3).

表2 重金屬元素毒性系數(shù)表Table 2 The metal toxicity coefficient table

表3 海水水質(zhì)評價標準值表Table 3 Water quality evaluation standard table μg/L

3 結果與分析

3.1 重金屬含量分析

測定深圳紅樹林自然保護區(qū)16個水樣(樣點號Wi,i=1,…,16)Hg、Cd、As、Pb、Cu、Cr 重金屬含量大小見圖2,通過測量值比較,海水中重金屬均值含量大小順序為As >Pb >Hg >Cd >Cr >Cu. 海水中Hg、Cd、As、Pb 變化范圍分別是0 ~10、0 ~6、0 ~61、0 ~35 μg/L,超標樣點中Hg、Cd、As、Pb 含量分別超出一類海水標準20 ~200 倍、1 ~6 倍、1.15 ~3.05 倍、1 ~35 倍;Cu 和Cr 含量變化范圍0 ~5 μg/L,兩者均符合一類海水標準.Hg、Cd、As、Pb、Cu、Cr 超出一類海水標準率分別為50%、25%、43.75%、31.25%、0%、0%.

3.2 海水重金屬污染評價

基于Hakanson 指數(shù)法,由式(1)、(2)可得Hg、Cd、As、Pb、Cu、Cr 生態(tài)危害評價結果(圖3). EHg變化范圍為0 ~8 000,值越高,重金屬i 對海水危害程度越高,評價結果表明Hg 污染程度最高,根據(jù)平均值大小污染程度排序Hg >As >Cd >Pb >Cu>Cr(表4).

圖2 深圳紅樹林自然保護區(qū)海水重金屬含量變化Figure 2 The variation of sea water heavy metals in Shenzhen mangrove nature reserve

圖3 深圳紅樹林自然保護區(qū)海水重金屬污染程度Figure 3 The degree of sea water heavy metal pollution in Shenzhen mangrove nature reserve

各樣點潛在生態(tài)危害指數(shù)綜合評價RI 值見圖4,RI 值越高,海水重金屬對樣點的潛在生態(tài)危害越高,樣點按潛在生態(tài)危害大小排序:

表4 深圳紅樹林自然保護區(qū)海水重金屬潛在生態(tài)危害程度Table 4 The sea water level of potential ecological risk of heavy metals in Shenzhen mangrove nature reserve

根據(jù)表1,樣點W10、W9、W12、W2、W13、W11、W3、W15屬于“很強生態(tài)危害”,W1屬于“強生態(tài)危害”,W8、W16、W7、W4、W6、W14、W5屬于“輕微生態(tài)危害”.深圳紅樹林自然保護區(qū)海水水質(zhì)平均潛在生態(tài)危害指數(shù)值RI 為1 399.20,整體上屬于“很強生態(tài)危害”.

3.3 海水水質(zhì)評價

基于倍斜率隸屬函數(shù)聚類法對深圳紅樹林自然保護區(qū)16個樣點進行水質(zhì)評價,參考表3 評價標準,將重金屬檢測值代入式(3)~(5),得出重金屬Hg、Cd、As、Pb、Cu、Cr 四級的隸屬函數(shù)值,并根據(jù)式(6)得出聚類系數(shù)和歸屬類別.詳細結果列于表5.該法可區(qū)分多樣點海域水質(zhì)的優(yōu)劣,對于級別不相同者,其級別愈低者,海水質(zhì)量愈好;級別相同者,聚類系數(shù)愈小者,海水質(zhì)量愈好[30].根據(jù)表5,10個樣點判斷為一類水質(zhì),5個樣點判斷為二類水質(zhì),1個樣點判斷為四類水質(zhì),海水按水質(zhì)優(yōu)劣排序是:

圖4 深圳紅樹林自然保護區(qū)各樣點潛在生態(tài)危害指數(shù)Figure 4 The potential ecological harm index in Shenzhen mangrove nature reserve

表5 各重金屬因子的4 級隸屬函數(shù)值、聚類系數(shù)及其歸屬類別Table 5 Four levels of each heavy metals factor subordinate function value,clustering coefficient and its ownership category

4 討論

采樣時間為平水期,海水重金屬含量趨于全年平均值.通過重金屬含量分析與Hakanson 指數(shù)法分析,表明Hg 為該研究區(qū)域主要的重金屬污染因子,其次是As 和Cd,Pb、Cu、Cr 為輕微污染元素. 深圳紅樹林自然保護區(qū)中8個樣點屬于“很強生態(tài)危害”,7個樣點屬于“輕微生態(tài)危害”,該區(qū)水質(zhì)污染兩極化程度明顯,主要原因是調(diào)查區(qū)內(nèi)城市污水直接排進[19],且深圳灣為半封閉海灣,海水交換、更新周期長.基于倍斜率隸屬函數(shù)評價海水類別,深圳紅樹林自然保護區(qū)以一類海水為主,部分靠近河涌排污口的為二類和四類海水,雖然部分樣點屬于一類海水,但從聚類系數(shù)上能反映它們的差別[30]. 結合實地情況分析海水質(zhì)量較差的樣點:W10為兩出??趨R流處,上游污水流經(jīng)工廠企業(yè)、市區(qū),W11為W10的下游,RI 值是W10的1/5,表明越靠近污染源水質(zhì)污染程度越高;W9為污水處理廠排水口,該區(qū)生活污水經(jīng)初步處理后直接排放至W9,水質(zhì)較清澈,但RI 值仍高,表明污水處理廠治理重金屬效果不顯著;W12為該區(qū)生活污水排污明渠的上端,污水未經(jīng)處理直接排放,氣味惡臭,透明度極低.W2、W3兩樣點距離相隔較近,為紅樹林密集區(qū),兩樣點位于潮間帶高潮位,海水量少,重金屬濃度相對高. W13是海水養(yǎng)殖場,受外界干擾較多;W15是靠近小型居民區(qū)的河涌上游,少量生活污水直接排放.

根據(jù)評價結果,海水中重金屬主要來源于附近排污口的生活污水、工業(yè)廢水,跟人類活動有直接關系[33].深圳紅樹林自然保護區(qū)外圍以生活住宅區(qū)、服務產(chǎn)業(yè)為主,人口密度約1.69 萬人/km2,為全市最高.據(jù)衛(wèi)星圖統(tǒng)計,研究區(qū)域1 km2內(nèi)約有餐館26所,5 km2內(nèi)設有汽車維修廠、電子產(chǎn)品加工廠、包裝印刷廠、通訊設備制造廠、精密機械廠、不銹鋼廠、道路維修瀝青廠和金屬結構廠等工業(yè)廠房,研究區(qū)域東北方10 km 處有較為密集的印刷廠約15 所,研究區(qū)域靠近濱海公園、歡樂谷、世界之窗等熱門景點,人口較為密集. 目前,距研究區(qū)域1 km 處地鐵7、9 號線在建.

結合調(diào)查區(qū)現(xiàn)狀、重金屬特性和梅光泉[34]對廢水重金屬來源分析,推斷Hg 主要來源于當?shù)氐钠嚲S修廠、電子產(chǎn)品加工廠、廢棄的電解設備、日光燈、殺蟲劑、防腐劑等;As 主要來源于機械廠、鋼鐵廠、農(nóng)藥、涂料、建筑木材等;Cd 主要來源于合金制造、電池、印刷廠等;Pb 主要來源于蓄電池、合金、印刷廠、汽車尾氣等;Cu 主要來源于合金、汽車零件、包裝印刷廠的染料;Cr 主要來源于不銹鋼、汽車零件、印刷廠、磁帶等. 通過Spss 相關分析可得,海水中Pb-Cu、Pb -Cr、Cu -Cr 相關系數(shù)分別是0.94、0.80、0.85(p <0.01),Cd -Pb 相關系數(shù)0.56(p <0.05),達顯著水平,表明Pb、Cu、Cr、Cd 可能有共同的污染來源[3],其共同的污染源可能是調(diào)查區(qū)周邊的合金制造廠和印刷廠.

本文構建重金屬的倍斜率隸屬函數(shù)聚類法所評價的海水質(zhì)量與Hakanson 指數(shù)法RI 值的相關系數(shù)為0.764(p <0.01),達顯著相關,2 種方法的評價結果較為一致,表明潛在生態(tài)危害指數(shù)越高,海水質(zhì)量越差.Hakanson 指數(shù)法是評價重金屬生態(tài)風險成熟有效方法.倍斜率隸屬函數(shù)聚類法把污染物權重寓于隸屬函數(shù)中,其評價結果不受主要重金屬污染控制,但可兼顧其重要響應,信息利用率高[31],因此Hakanson 指數(shù)法和構建的重金屬倍斜率隸屬函數(shù)聚類法在評價海水重金屬污染方面是可行的.

5 結論

通過Hakanson 指數(shù)法和重金屬的倍斜率隸屬函數(shù)法研究,發(fā)現(xiàn)深圳紅樹林自然保護區(qū)海水主要重金屬污染元素是Hg,其次是As 和Cd. 海水整體上屬于“很強生態(tài)危害”范疇,以一類海水為主,部分靠近河涌排污口的樣點為二類和四類海水,重金屬主要來源于生活污水、工業(yè)廢水,判斷Pb、Cu、Cr、Cd 共同的污染源是調(diào)查區(qū)周邊的合金制造廠和印刷廠.Hakanson 指數(shù)法和倍斜率隸屬函數(shù)聚類法海水質(zhì)量評價結果相關性高,表明所采用的評價方法可行.本文對深圳紅樹林自然保護區(qū)海域保護和探究海水重金屬評價方法有參考價值.

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