摘 要：目的 建立原子吸收分光光度計(jì)和極譜儀相結(jié)合的連續(xù)測定方法，用于化探樣品中的Cu，Zn，W的快速測定。方法 采用四酸溶礦的方法，研究在硫酸介質(zhì)中以氯酸鉀-辛可寧-苦杏仁酸為底液Cu，Zn原子吸收法測定與W的極譜法聯(lián)測最優(yōu)化條件。結(jié)論 本法靈敏度高，簡便，快捷，準(zhǔn)確。應(yīng)用于化探樣品測定與其他方法相比較，符合基層地質(zhì)實(shí)驗(yàn)室實(shí)際條件，檢測結(jié)果準(zhǔn)確度高，再現(xiàn)性好，結(jié)果滿意。方法精密度三元素RSD%<4.58；方法準(zhǔn)確度三元素Δlog<0.027；方法檢出限Cu，Zn為3.00×10-6，W為0.30×10-6。方法線性范圍Cu為0.10～4.00μg/mL，Zn為0.10～4.00μg/mL，W為0.01～0.40μg/mL。

關(guān)鍵詞：原子吸收法 極譜法 化探樣品 連續(xù)測定

中圖分類號(hào)：O65 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098X（2015）09（c）-0082-02

化探樣品中Cu、Zn、W是地球化學(xué)調(diào)查必查元素，Cu、Zn是重要的有色金屬成礦元素。位于褶皺和斷裂構(gòu)造發(fā)育部位的花崗閃長斑巖脈侵入時(shí)，鎢成礦異常經(jīng)常伴隨著金異常，鎢是金礦普查的重要指標(biāo)元素，因此在分析測試中應(yīng)高度關(guān)注。大型地質(zhì)實(shí)驗(yàn)室常使用ICP-MS質(zhì)譜儀對(duì)化探樣品中的Cu、Zn，W進(jìn)行測定，而該儀器設(shè)備前期投入大，運(yùn)行成本高?；鶎拥刭|(zhì)實(shí)驗(yàn)室一般無力承擔(dān)其高昂費(fèi)用。在此，我根據(jù)我們實(shí)驗(yàn)室所處基層的客觀實(shí)際，創(chuàng)新地運(yùn)用原子吸收法和極譜法相結(jié)合的方法，優(yōu)化了樣品前期溶礦過程，一份溶液連續(xù)測定Cu、Zn、W。提出了針對(duì)化探樣品中Cu、Zn、W的快速分析方案。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器和試劑及相關(guān)材料

GGX-600型原子吸收分光光度計(jì)（北京科創(chuàng)海光有限公司），銅空心陰極燈，鋅空心陰極燈。

JP-303型極譜儀（成都儀器廠）。

銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液ρ（Cu）=1.0000mg/mL（1%王水介質(zhì)中）。

銅標(biāo)準(zhǔn)工作液ρ（Cu）=25.00μg/mL（1%王水介質(zhì)中）。

鋅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液ρ（Zn）=1.0000 mg/mL（1%王水介質(zhì)中）。

鋅標(biāo)準(zhǔn)工作液ρ（Zn）=25.00μg/mL（1%王水介質(zhì)中）。

鎢標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液ρ（W）=1.0000mg/mL（10%氫氧化鈉介質(zhì)中）。

鎢標(biāo)準(zhǔn)工作液ρ（W）=25.00μg/mL（1%氫氧化鈉介質(zhì)中。

鎢標(biāo)準(zhǔn)工作液ρ（W）=2.50μg/mL（1%氫氧化鈉介質(zhì)中）。

ω（氯酸鉀）=6%，ω（辛可寧）=0.1%，ω（苦杏仁酸）=10%，氫氟酸，高氯酸，濃硝酸，硫酸（1+1）。

實(shí)驗(yàn)所用試劑均為分析純，蒸餾水。

1.2 儀器分析工作條件

JP-303型極譜儀的工作條件是：一次導(dǎo)數(shù)，量程：1-3；掃描次數(shù)：2；掃描速率：400 mv/s；起始電位：-500 mv；尋峰窗口：200 mv。

1.3 樣品分析方法

1.3.1 樣品分析方法

準(zhǔn)確稱取0.2500g試樣于30 mL聚乙烯坩堝中，加入5滴硫酸（1+1），10 mL氫氟酸，2 mL硝酸，加熱沸騰后，稍冷加入2 mL高氯酸至樣品蒸干，白煙冒盡，然后加入2 mL硫酸（1+1），加熱至鹽類溶解，冷卻后移入25 mL比色管中，加2.5 mL氯酸鉀-辛可寧-苦杏仁酸底液用水稀釋至刻度搖勻，放置澄清后，在原子吸收分光光計(jì)和極譜儀上連續(xù)測定。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

Ⅰ銅標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：從25.00 μg/mL的銅標(biāo)準(zhǔn)工作液中分別移取0.00，0.25，0.50，1.00，2.00，4.00 mL銅標(biāo)準(zhǔn)工作液，按編號(hào)依次加入25.0 mL容量瓶中，每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)加入2 mL硫酸（1+1），2.5 mL氯酸鉀-辛可寧-苦杏仁酸底液用水定容，所對(duì)應(yīng)的測定結(jié)果為0.00、25.00、50.00、100.00、200.00、400.00μg/g，以下操作同樣品的分析手續(xù)。

Ⅱ鋅標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：從25.00μg/mL的鋅標(biāo)準(zhǔn)工作液中分別移取0.00、0.25、0.5、1.00、2.00、4.00mL鋅標(biāo)準(zhǔn)工作液，按編號(hào)依次加入25.0mL容量瓶中，每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)加入2mL硫酸（1+1），2.5mL氯酸鉀-辛可寧-苦杏仁酸底液用水定容，所對(duì)應(yīng)的測定結(jié)果為0.00、25.00、50.00、100.00、200.00、400.00μg/g，以下操作同樣品分析手續(xù)。

Ⅲ鎢標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：從2.50μg/mL的鎢標(biāo)準(zhǔn)工作液中分別移取0.00、0.25、0.5、1.00、2.00、4.00mL鎢標(biāo)準(zhǔn)工作液，按編號(hào)依次加入25.0mL容量瓶中，每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)2mL硫酸（1+1），2.5mL氯酸鉀-辛可寧-苦杏仁酸底液用水定容，所對(duì)應(yīng)的測定結(jié)果為0.00、2.50、5.00、10.00、20.00、40.00μg/g，以下操作同樣品分析手續(xù)。

2 分析討論

2.1 Cu.Zn，W定容介質(zhì)的選擇

分別準(zhǔn)確移取2.00mL 25.00μg/mLCu.Zn標(biāo)準(zhǔn)工作液和2.00mL，2.5μg/mLW標(biāo)準(zhǔn)工作液于9個(gè)25.0mL容量瓶中定容，按照樣品分析手續(xù)，改變定容介質(zhì)，得吸光值，電流值結(jié)果見表2。

從表2中吸光值，電流值結(jié)果可以看出4%硫酸介質(zhì)吸光值，電流值最大，我們將4%硫酸選定為定容介質(zhì)。

2.2 定容介質(zhì)濃度的選擇

分別準(zhǔn)確移取2.00 mL 25.00μg/mLCu.Zn標(biāo)準(zhǔn)工作液和2.00 mL2.5μg/mL W標(biāo)準(zhǔn)工作液于15個(gè)25.0 mL容量瓶中定容，按照樣品分析手續(xù)，改變定容介質(zhì)硫酸的濃度，得吸光值，電流值結(jié)果見表3。

從表3中吸光值，電流值結(jié)果可以看出，4%硫酸介質(zhì)的吸光值趨于最大，綜合我們將介質(zhì)濃度選定為4%。

2.3 氯酸鉀-辛可寧-苦杏仁酸底液濃度的選擇

分別準(zhǔn)確移取2.00mL 25.00μg/mLCu.Zn標(biāo)準(zhǔn)工作液和2.00mL，2.5μg/mLW標(biāo)準(zhǔn)工作液于15個(gè)25.0mL容量瓶中定容，按照樣品分析手續(xù)，改變底液濃度，得吸光值，電流值結(jié)果見表4。

從表4中吸光值， 電流值結(jié)果可以看出10.0%氯酸鉀-辛可寧-苦杏仁酸底液對(duì)電流值有增益作用，因此我們將10.0%氯酸鉀-辛可寧-苦杏仁酸作為底液。

3 方法技術(shù)指標(biāo)

3.1 方法的精密度測定

選擇水系沉積物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07307a和GBW07366分別作10份平行樣，按照本文選定條件測定Cu.Zn，w含量，計(jì)算方法的精密度結(jié)果見表5。

3.2 方法的準(zhǔn)確度測定

為了驗(yàn)證方法的可靠性，按照選定的實(shí)驗(yàn)條件分別對(duì)以下國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的Cu.Zn w含量進(jìn)行測定，結(jié)果見表6。

3.3 線性范圍，檢出限和可測定范圍

移取各元素的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，按1.3.1樣品分析手續(xù)進(jìn)行測定，各元素的線性范圍見表7.根據(jù)儀器說明書中的檢出限測定方法，通過交替測量待測元素的空白溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液10次然后測定相應(yīng)的各元素標(biāo)準(zhǔn)系列，微機(jī)處理自動(dòng)計(jì)算出各元素的檢出限，以0.2500 g樣定容于25.00 mL容量瓶中稀釋20倍后計(jì)算可測范圍的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，結(jié)果見表7。

4 結(jié)語

本法靈敏度高，簡便，快捷，準(zhǔn)確。應(yīng)用于化探樣品的測定與其他方法相比較，符合基層地質(zhì)實(shí)驗(yàn)室實(shí)際現(xiàn)狀，檢測結(jié)果再現(xiàn)性好，結(jié)果滿意，方法的檢出限，精密度及準(zhǔn)確度均滿足DZ/T0130.4-2006質(zhì)量要求。

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