李治水,王松曉,楊久利,龐栓林,謝智勇
(天津渤化永利化工股份有限公司,天津 300457)
聯(lián)堿生產(chǎn)工藝中在洗鹽工序通常加兩堿和絮凝劑除去原鹽中泥沙及鈣、鎂等雜質(zhì),洗滌過程中產(chǎn)生的污鹵經(jīng)過澄清,濁度低于150NTU的清液可用于真空制鹽。我公司現(xiàn)使用聚丙烯酰胺作為絮凝劑,絮凝后的鹽泥在壓濾過程中容易出現(xiàn)濾餅壓濾不成形、濾餅水含量過大等問題,影響濾餅的運(yùn)輸、使用及現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境。因此,重新選擇絮凝劑是當(dāng)前亟待研究的一項(xiàng)課題。
目前,水處理中所用的絮凝劑主要包括無機(jī)絮凝劑、有機(jī)絮凝劑、生物絮凝劑和復(fù)合型絮凝劑等[1-3]。絮凝劑的選擇與處理溶液中雜質(zhì)的類型及pH等有關(guān),如果絮凝劑選擇不當(dāng),不僅會(huì)影響溶液澄清效果,還會(huì)影響壓濾工序,因此,污鹵處理中選擇合適的絮凝劑至關(guān)重要。
原鹽精制工序產(chǎn)生的污鹵進(jìn)行定期取樣檢測(cè),主要成分含量如表1所示。
由污鹵相關(guān)數(shù)據(jù)初步判斷可使用以下絮凝劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn):聚丙烯酰胺(PAM)、氧化鈣、聚合硫酸鐵絮凝劑、聚合氯化鋁絮凝劑(PAC)、ST絮凝劑。
使用我公司聯(lián)堿工藝中原鹽工序污鹵進(jìn)行實(shí)驗(yàn),分別考查上述絮凝劑的絮凝效果及最佳用量,在此基礎(chǔ)上考查不同絮凝劑過濾形成濾餅時(shí)的濾水速率及使用不同絮凝劑時(shí)是否引入雜質(zhì)。
表1 污鹵數(shù)據(jù)報(bào)表
絮凝過程是微小的膠體顆粒和懸浮物顆粒在膠體物質(zhì)或者電解質(zhì)的作用下,中和顆粒表面電荷,降低或消除顆粒之間的排斥力,使顆粒結(jié)合在一起,體積不斷變大,當(dāng)顆粒聚集使體積達(dá)到一定程度時(shí)(粒徑大約為0.1mm時(shí)),便從水中分離出來。
4.1.1 聚丙烯酰胺
分別取250mL污鹵(濁度為1 500NTU),通過實(shí)驗(yàn)分別測(cè)定沉降時(shí)間為30s、3min、5min時(shí)聚丙烯酰胺絮凝劑的最佳加入量,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。
圖1 聚丙烯酰胺絮凝劑實(shí)驗(yàn)結(jié)果
分析圖1,可以得出以下結(jié)論:
1)沉降時(shí)間為30s時(shí),溶液濁度隨絮凝劑加入量的增多而增大,得到的上清液濁度均大于150NTU,不符合要求。可能是由于加入絮凝劑后時(shí)間過短,絮凝物來不及沉淀,隨著絮凝劑用量的增大,瞬間產(chǎn)生的沉淀較多,來不及下沉,因此上清液的濁度較高。
2)當(dāng)沉降時(shí)間為3min和5min時(shí),溶液濁度隨絮凝劑加入量的增多而減少,且沉降時(shí)間越長,絮凝劑的最佳用量越少。
4.1.2 氧化鈣
分別取250mL溶液,使用氧化鈣作為絮凝劑,加入不同質(zhì)量的氧化鈣,隨著沉降時(shí)間的延長,觀察溶液濁度的變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。
圖2 氧化鈣絮凝劑實(shí)驗(yàn)結(jié)果
由圖2可以得出以下結(jié)論:
1)當(dāng)氧化鈣加入量為5g/L時(shí),溶液濁度隨著沉降時(shí)間的延長而降低,可能是因?yàn)槌恋碇饾u下降引起溶液濁度降低。
2)隨著氧化鈣加入量的增多,溶液的初始濁度降低,但是隨著時(shí)間的延長,溶液濁度隨氧化鈣加入量的增多而變大。這可能是由于氧化鈣加入量過大時(shí),在水中不能全部溶解,使溶液變渾濁。
3)由表中數(shù)據(jù)可以看出使用氧化鈣作為絮凝劑不能達(dá)到溶液澄清度要求。
4.1.3 聚合硫酸鐵絮凝劑
分別取250mL溶液,使用液體聚合硫酸鐵作為絮凝劑,加入不同量的聚合硫酸鐵絮凝劑(1%),隨著沉降時(shí)間的延長,觀察溶液濁度的變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。
圖3 聚合硫酸鐵絮凝劑實(shí)驗(yàn)結(jié)果
由圖3可以看出隨著硫酸鐵加入量的增多及沉降時(shí)間的增大,溶液濁度下降,且使用少量的硫酸鐵絮凝劑即可得到較好效果。
4.1.4 PAC絮凝劑
分別取250mL溶液,加入不同量的PAC絮凝劑,觀察不同沉降時(shí)間時(shí)溶液濁度的變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。
圖4 PAC絮凝劑實(shí)驗(yàn)結(jié)果
由圖4可以看出使用PAC作為絮凝劑時(shí),隨著PAC加入量的增多及沉降時(shí)間的增大,溶液濁度下降,且濁度隨著沉降時(shí)間的延長變化不大,表明使用PAC絮凝劑時(shí),可在較短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行沉降。
4.1.5 ST絮凝劑
分別取250mL溶液,加入不同量的ST絮凝劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn),觀察不同沉降時(shí)間時(shí)溶液濁度的變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。
圖5 ST絮凝劑實(shí)驗(yàn)結(jié)果
由圖5可以得出以下結(jié)論:ST絮凝劑加入量較少時(shí),溶液濁度較高,隨著沉降時(shí)間的增加溶液濁度逐漸降低。隨著ST加入量的增大,溶液濁度先降低,后升高??赡苡捎赟T絮凝劑加入過量會(huì)起到分散作用,影響絮凝效果。
濾餅的濾水速率對(duì)壓濾過程有重要影響,濾水速率越快,壓濾越容易成型。因此通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定使用不同絮凝劑時(shí)得到濾餅的濾水速率。通過實(shí)驗(yàn)可以看出使用不同的絮凝劑基本都可滿足溶液的濁度要求,分別取500mL溶液,在每種絮凝劑的最佳用量時(shí)測(cè)定相同時(shí)間內(nèi)濾餅的濾水體積,體積越大則濾水速率越快。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示。
表2 不同絮凝劑濾餅濾水速率
通過實(shí)驗(yàn)可以看出在相同的時(shí)間內(nèi),使用聚合硫酸鐵和PAC作為絮凝劑時(shí)得到的濾液體積最大,濾餅濾水速率較快。
分別取250mL溶液,根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,按照3min時(shí)最佳加入量添加絮凝劑,沉淀完全后,使用ICP檢測(cè)溶液中鐵和鋁的含量。結(jié)果如表3所示。
表3 不同絮凝劑對(duì)水質(zhì)的影響
由上表看出,在絮凝劑最佳加入量時(shí),得到的溶液中鐵離子和鋁離子含量都極低,且相差不大,表明小試實(shí)驗(yàn)中使用適量的無機(jī)絮凝劑不會(huì)引入雜質(zhì)離子。
由小試實(shí)驗(yàn)可以看出,處理污鹵使用氧化鈣作為絮凝劑不能達(dá)到澄清效果。使用其他絮凝劑處理時(shí),如果使用同種絮凝劑用量相同,則隨著沉降時(shí)間增長,促進(jìn)溶液中的膠體顆粒和懸浮顆粒的結(jié)合,使顆粒體積不斷變大,體積達(dá)到一定程度時(shí),便從水中分離出來,可以達(dá)到較好絮凝效果。
經(jīng)過以上實(shí)驗(yàn)可以看出氧化鈣作為絮凝劑不能滿足要求,其余四種絮凝劑均可達(dá)到清液要求,對(duì)這四種絮凝劑的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行比較,如表4所示。
表4 不同絮凝劑比較
由上述實(shí)驗(yàn)可以看出,在處理聯(lián)堿工藝中原鹽工序污鹵時(shí),與其它幾種絮凝劑相比,使用聚合硫酸鐵或者聚合氯化鋁作為絮凝劑,得到的濾液符合濁度要求、濾餅濾水速率較快,且溶液中不會(huì)引入新的雜質(zhì)。因此,可在小試實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步進(jìn)行生產(chǎn)實(shí)驗(yàn),觀察使用聚合硫酸鐵或者聚合氯化鋁作為絮凝劑時(shí)對(duì)溶液澄清度及壓濾過程的影響。
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