李學洋++宋賀帥等

摘要：

將我國生態(tài)紡織品技術要求標準與2015版Oeko-Tex Standard 100標準進行對比，分析測試項目的主要差異，重點關注消解樣品中的重金屬、全氟辛烷磺酸和全氟辛酸、鄰苯二甲酸酯類、有機錫化合物、多環(huán)芳烴、阻燃劑、表面活性劑等有害物質測試項目。與2015版Oeko-Tex Standard 100對比結果表明，我國的生態(tài)紡織品標準體系中有害物質檢測項目與國際標準還存在較大差異，關于紡織品中有害物質的限量研究已明顯落后于國外標準，差異增大，迫切需要加大生態(tài)紡織品中有害物質的檢測技術研究力度，加快生態(tài)紡織品的制修訂工作。

關鍵詞：生態(tài)紡織品；Oeko-Tex；有害物質

目前我國現行有效的生態(tài)紡織品標準主要有SN/T 1622—2005《進出口生態(tài)紡織品檢測技術要求》、HJ/T 307—2006《環(huán)境標志產品技術要求生態(tài)紡織品》、GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術要求等3項標準》，其中SN/T 1622—2005《進出口生態(tài)紡織品檢測技術要求》已廢止。王芳等[1]將GB/T 18885—2002與2009版Oeko-Tex Standard 100進行了對比，指出我國的相關生態(tài)紡織品標準與Oeko-Tex Standard 100存在一定的差異。隨著GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術要求》于2009年發(fā)布，并已于2010年1月1日正式實施，我國生態(tài)紡織品標準邁上了新臺階。李學洋等[2]對比分析了GB/T 18885—2009與2010版Oeko-Tex Standard 100標準之差異，已存在較大差距。2015版Oeko-Tex Standard 100[3]已于2015年1月15日發(fā)布，標準更新烷基基酚、全氟辛烷磺酸和全氟辛酸表面活性劑、消解樣品中的鎘總含量等檢測要求。對比分析不難發(fā)現我國的標準體系與國際標準之間在對消解樣品中的重金屬、全氟辛烷磺酸和全氟辛酸、鄰苯二甲酸酯類、有機錫化合物、多環(huán)芳烴、阻燃劑、溶劑殘留、表面活性劑等有害物質測試方面差距在逐年加劇。

1 現行生態(tài)紡織品主要技術標準現狀

1.1 我國生態(tài)紡織品技術標準現狀

我國生態(tài)紡織品技術標準經過多年發(fā)展，已取得長足進步，其中HJBZ 30—2000《生態(tài)紡織品》已被標準HJ/T 307—2006《環(huán)境標志產品技術要求 生態(tài)紡織品》 [4]代替，GB/T 18885—2002《生態(tài)紡織品技術要求》已發(fā)展為GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術要求》。我國的生態(tài)紡織品技術標準GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術要求》在關鍵項目領域已基本與2008版Oeko-Tex Standard國際生態(tài)紡織品相接軌。

1.2 Oeko-Tex Standard 100

Oeko-Tex是德語單詞“?kologische- Textile”生態(tài)紡織品的縮寫。1992年德國Hohenstein研究協(xié)會和維也納-奧地利紡織品研究協(xié)會制定生態(tài)紡織品技術標準Oeko-Tex Standard 100，主要任務是檢測紡織品的有害物質及確定其安全性[2]。1999年以來幾乎每年都要對Oeko-Tex Standard 100（技術標準）和Oeko-Tex Standard 200（檢測標準）進行修訂。2015修訂版Oeko-Tex Standard 100于2015年1月15日正式發(fā)布，從公布之日起生效，經過3個月的過渡期，已于2015年4月1日起實施。

2 國內外生態(tài)紡織品檢測項目差異

GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術要求》在制定過程中已做出重大調整，在pH值、甲醛、可萃取的重金屬、殺蟲劑、苯酚化合物、氯苯和氯化甲苯、有害染料、色牢度、揮發(fā)性物質、異常氣味、禁用纖維等方面已基本與2008版Oeko-Tex Standard 100標準一致，但與2015版Oeko-Tex Standard 100標準相比，生態(tài)紡織品消解樣品中重金屬（鉛、鎘）、鄰苯二甲酸酯（DIHxP，DIBP，DIHP，DHNUP，DHP，DMEP，DPP等）、其他殘余化合物、多環(huán)芳烴、阻燃整理劑、表面活性劑等限量方面差異與日俱增。GB/T 18885—2009與2015版Oeko-Tex Standard 100檢測項目差異對比見表1。

2.1 甲醛

與2015版Oeko-Tex Standard 100標準相比，GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術要求》標準主要在第一級別產品中甲醛限量存在差異。Oeko-Tex Standard 100標準規(guī)定第一級別產品為不得檢測，并注解說明不得檢出指甲醛濃度應小于16mg/kg。我國的生態(tài)紡織品技術標準要求第一級別產品甲醛含量限量值為20mg/kg。

2.2 消解樣品中的重金屬

從2009年9月開始，歐盟本著與美國市場及美國消費品安全改進法案（CPSIA/HR4040）[5]相協(xié)調的原則，在2015版Oeko-Tex Standard 100修改了對生態(tài)紡織品消解樣品中重金屬鎘的總量考核，適用于所有非紡織輔料、組件，以及在紡絲時加入著色劑生產的有色纖維。具體要求為：將所有產品級別中被消解樣品中的鎘總含量的限量值要求降為 40 mg/kg（之前為第一級別：50 mg/kg；第二至第四級別：100 mg/kg）。目前我國對生態(tài)紡織品消解樣品中的總鉛、總鎘未做規(guī)定。

2.3 鄰苯二甲酸酯類

對照2015版Oeko-Tex Standard 100，我國生態(tài)紡織品技術標準中鄰苯二甲酸酯類檢測在適用的產品領域和考核級別方面均存在差異。歐盟基于鄰苯二甲酸二己酯（DEHP）、鄰苯二甲酸苯基丁酯（BBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）被列入了REACH法規(guī)的高度關注物（SVHC）清單[6]，將DEHP、BBP、DBP、DIBP總量的考查擴延到第三級別和第四級別認證產品。自2012年起Oeko-Tex Standard 100即對涂層產品、塑料溶膠印花、柔軟泡沫和塑料附件考查鄰苯二甲酸酸類物質，檢測分為兩類：對第一級別產品考查鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、鄰苯二甲酸二葵酯（DIDP）、DEHP、DIHxP、BBP、DBP、DIBP、DIHP、DHP、DHNUP、DMEP、DPP等14種物質的總量；對第二至第四級別考察DEHP、BBP、DBP、DIBP、DIHP、DHNUP、DHP、DMEP等11種鄰苯類物質的總量。我國生態(tài)紡織品技術標準GB/T 18885—2009中，所有標準適用的第一、第二級別生態(tài)紡織產品未對DIBP、DIHP、DHNUP、DHP、DMEP等作檢測要求，第三、第四級別產品未對DEHP、BBP、DBP、DIBP、DIHP、DHNUP、DHP、DMEP等總量檢測作要求。

2.4 全氟辛烷磺酸（PFOS） 和全氟辛酸（PFOA）

2009年，基于歐盟對PFOS和PFOA 的相關規(guī)定，Oeko-Tex Standard 100增加了對PFOS和PFOA的檢測要求。該項測試適用于所有經防水、防油后整理和涂層處理的材料。2015版Oeko-Tex Standard 100具體規(guī)定為：第一至第四級別的PFOS、PFOA均調整為檢出限為0.1μg/m2。目前我國生態(tài)紡織品標準尚未將PFOS、PFOA列入檢測限量要求。

2.5 有機錫化合物

三取代基有機錫化合物（TBT、TPT），二取代基有機錫化合物（DBT、DOT），曾被廣泛地應用于消費品中。例如鞋的內底，襪子和運動衣的抗菌整理，聚氨酯泡沫生產過程中的添加劑，PVC生產過程中的穩(wěn)定劑或硅橡膠生產過程中的催化劑等。歐盟鑒于有機錫化合物對人類健康和環(huán)境都會造成不良的影響，生態(tài)紡織品中嚴格限制使用有機錫化合物。早在2012版Oeko-Tex Standard 100即對于所有級別的產品在保留原先三丁基錫（TBT）、二丁基錫（DBT） 和三苯基錫（TPhT）基礎上，依據歐盟法案2009/425/EC[6]禁止在消費品中使用特定的有機錫化合物決議，對二辛基錫化物（DOT）部分明確提到了設計帶有印花的紡織品、手套及紡織基材的地板革等產品限用要求，在2012版Oeko-Tex Standard 100標準中已將DOT列入禁用錫化物清單中[7]。對于申請第一級別的產品DOT的限量值為1.0mg/kg，其他級別（第二、三和四級別）限量值為2.0mg/kg。GB/T 18885—2009對紡織品所有級別的產品中有機錫化合物僅限考查TBT、DBT和TPhT，對DOT檢測未作要求。

2.6 多環(huán)芳烴

多環(huán)芳烴化合物（polycyclic aromatic hydrocarbons，簡稱PAHs）是指兩個及以上苯環(huán)以稠環(huán)形式相連的化合物，多環(huán)芳烴化合物是有機化合物不完全燃燒和地球化學過程中產生的一類具有較強致癌致畸作用的化學污染物，其中苯并芘系是多環(huán)芳烴的典型代表。Oeko-Tex Standard 100標準中對四個級別的產品涉及化學纖維，紗線，塑料等都需進行PAHs的測試，對第一級別的產品多環(huán)芳烴總量的限量值為5.0mg/kg，其他級別（第二、三和四級別）限量值為10.0mg/kg。

2.7 阻燃整理劑

十溴二苯醚（decaBDE）和六溴環(huán)十二烷（HBCDD）作為阻燃劑明確地被列入禁用物質名錄。HBCDD已被列入REACH法規(guī)公布的首批高度關注物質（SVHCs）清單[8]中。十溴聯(lián)苯醚可對健康和生態(tài)環(huán)境造成影響，造成損害神經（比如空間認知損害）或永久性失憶；破壞甲狀腺激素水平；影響生殖；被美國環(huán)保署歸類為潛在致癌物質。在日照下和新陳代謝過程分解成有毒的五溴聯(lián)苯醚（Penta-BDE）和八溴聯(lián)苯醚（Octa-BDE）。盡管HBCDD 具有優(yōu)良的阻燃效果，但其對人類和環(huán)境會構成潛在的長期的危害，國際環(huán)保組織已將其列入《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》（POPs）名單。Oeko-Tex Standard 100標準中對第一級別、第二級別和第三級別產品嚴格禁止使用阻燃劑的規(guī)定已經實施了很久，GB/T 18885—2009生態(tài)紡織品技術要求對decaBDE和HBCDD兩種阻燃劑未作要求。

2.8 溶劑殘留

根據當前的REACH候選清單物質以及正在進行的磋商，對濕紡纖維以及表面處理劑需要檢測NMP、DMAC、DMF以及甲酰胺的含量。其中2015版Oeko-Tex Standard 100增加的甲酰胺，主要針對壓縮泡棉和發(fā)泡塑膠，如 EVA、PVC 等，在所有產品級別中甲酰胺限量值為 0.02% （= 200 mg/kg）。其他溶劑殘留（NMP、DMAC、DMF）質量百分濃度極限值均為不能超過0.1mg/kg。我國生態(tài)紡織品標準未涉及該檢測項目。

2.9 表面活性劑

考慮到環(huán)境友好生產實地認證框架內對 APEO 的禁用要求，NP、NPEOs（1～20） 、OP、OPEOs（ 1～20） 已納入2015版Oeko-Tex Standard 100的標準考核要求。所有產品級別中的壬基酚 （NP）、辛基酚（OP）、壬基酚聚氧乙烯醚和辛基酚聚氧乙烯醚總和限量值與以往版本標準相比顯著降低，其總和應小于100mg/kg ，之前考核要求為250 mg/kg。目前國內主要的生態(tài)紡織品標準均未涉及此類檢測項目。

3 小結

從以上各測試項目的差異分析可以看出，從比較分析中可以看出，Oeko- TexStandard 100標準中有害物質的考查范圍逐步與歐洲化學品管理局（ECHA）列入REACH法規(guī)的高度關注物質清單（SVHC）保持一致。Oeko-Tex Standard 100標準每年修訂一次，相比之下我國GB/T 18885—2009 生態(tài)紡織品技術要求修訂周期明顯過長，與Oeko-Tex Standard 100標準的差異也在逐年加劇。目前我國生態(tài)紡織品中有毒有害物質的限量及檢測方法研究的速度已明顯滯后于Oeko-Tex Standard 100標準的發(fā)展進程。因此，為了更好促進我國生態(tài)紡織品行業(yè)發(fā)展，應密切關注國際上相關生態(tài)紡織品法規(guī)動態(tài)，結合我國國情，加大生態(tài)紡織品中有害物質的檢測技術研究力度，對我國生態(tài)紡織品標準及時做出調整，縮短與國際標準之間的差距，為我生態(tài)紡織品貿易提供必要的標準體系支撐。

參考文獻：

[1] 王芳，馮昭燕.我國生態(tài)紡織品標準與Oeko-Tex標準對比[J].印染，2009， （10）：41-43.

[2] 李學洋，李淑芬，王利兵，等.我國生態(tài)紡織品標準與Oeko-Tex Standard 100的差異[J].上海紡織科技，2011，39（5）：50-52.

[3] Oeko-tex? Standard 100 General and special conditions for the authorization to use the Oeko-Tex? Standard 100 mark （Edition 01/ 2015） [S].

[4] HJ/T 307—2006 環(huán)境標志產品技術要求 生態(tài)紡織品[S].

[5] The United States Consumer Product Safety Improvement Act.2008[S].

[6] Commission Decision 2009/425/EC amending Council Directive 76/769/EEC as regards restrictions on the marketing and use of organostannic compounds for the purpose of adapting its Annex I to technical progress[S].

[7] 陳榮圻.Oeko-Tex Standard 100 的2012 年修訂版解讀[J] .印染助劑，2012，29（3）：53-56.

[8] ECHA（European Chemicals Agency） Candidate List of Substances of Very High Concern for authorization[EB/OL].（2010-06-10）[2015-09-22].http：//echa.europa.eu/chem_data/authorisation_process/candidate_list_table_en.asp.

（作者單位：天津出入境檢驗檢疫局）