劉雁雨，龔 蕾，張耀海，蘇學(xué)素，焦必寧，3，4，*

（1.西南大學(xué)柑桔研究所，農(nóng)業(yè)部柑桔產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室，農(nóng)業(yè)部柑桔及苗木質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心，重慶　　400712；2.西南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，重慶　　400715；3.國(guó)家柑桔工程技術(shù)研究中心，重慶　　400712；4.柑桔學(xué)重慶市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，重慶　　400712）

三唑磷在柚子茶加工過(guò)程中的殘留水平變化

劉雁雨1，龔 蕾1，張耀海1，蘇學(xué)素2，焦必寧1，3，4，*

（1.西南大學(xué)柑桔研究所，農(nóng)業(yè)部柑桔產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室，
農(nóng)業(yè)部柑桔及苗木質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心，重慶400712；2.西南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，重慶400715；3.國(guó)家柑桔工程技術(shù)研究中心，重慶400712；4.柑桔學(xué)重慶市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，重慶400712）

為了解柚子茶加工過(guò)程中三唑磷殘留的變化動(dòng)態(tài)，通過(guò)田間噴施5 倍最高推薦劑量的三唑磷溶液以強(qiáng)化農(nóng)藥在柚子上的殘留，然后按照柚子茶加工工藝進(jìn)行加工，采用QuEChERS前處理技術(shù)結(jié)合氣相色譜法檢測(cè)三唑磷的含量，考察柚子茶加工過(guò)程對(duì)三唑磷殘留量的影響。結(jié)果表明：三唑磷主要?dú)埩粲阼值耐夤ぶ校錃埩袅繛槿?.3 倍，而果肉中的殘留量不足全果的3%。清洗可去除全果中28.5%的殘留量；脫苦與浸糖處理均可顯著降低外果皮中三唑磷的殘留量，其加工因子分別為0.83和0.60；柚子茶成品中三唑磷殘留量為0.18 mg/kg，最終加工因子為0.069。

三唑磷；柚子茶；加工因子

我國(guó)是世界第一大柚類生產(chǎn)國(guó)，主產(chǎn)區(qū)集中于福建、廣東、廣西、四川等地，目前年產(chǎn)量已達(dá)370萬(wàn) t，并呈持續(xù)增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。柚類不僅用于鮮食，還可加工成多種產(chǎn)品，其中，柚子茶因具有營(yíng)養(yǎng)豐富、風(fēng)味獨(dú)特等優(yōu)點(diǎn)成為時(shí)下流行的養(yǎng)生飲品［1-2］。然而，由于柚類在種植過(guò)程中常常發(fā)生多種病蟲害，為保證果實(shí)的產(chǎn)量與品質(zhì)，殺蟲劑的使用不可避免。三唑磷化學(xué)名稱為O，O-二乙基-O-（1-苯基-1，2，4-三唑-3-基）硫代磷酸酯，是一種中等毒性廣譜有 機(jī)磷殺蟲劑，不僅具有強(qiáng)烈的觸殺和胃毒作用，而且滲透性較強(qiáng)，殺蟲效果好，在柑橘種植過(guò)程中廣泛使用。使用量的增加導(dǎo)致三唑磷殘留超標(biāo)問(wèn)題凸 現(xiàn)，并成為制約我國(guó)柚類出口的瓶頸，為此，三唑磷成為我國(guó)和歐盟重點(diǎn)監(jiān)測(cè)對(duì)象之一［3］。歐盟規(guī)定柚子中三唑磷的最大殘留限量（maximum residue limit，MRL）值為0.01 mg/kg［4］，而我國(guó)三唑磷在柑橘中的MRL值為0.2 mg/kg［5］。一般來(lái)說(shuō)，目前農(nóng)產(chǎn)品MRL標(biāo)準(zhǔn)主要針對(duì)的是初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品（raw agricultural commodities，RAC），并不能反映加工食品（processed food commodities，PFC）中農(nóng)藥殘留的真實(shí)值［6］。大量研究表明，加工過(guò)程對(duì)農(nóng)藥殘留會(huì)有不同程度的影響［7-8］。殘留升高、降低或者發(fā)生代謝轉(zhuǎn)化與農(nóng)藥本身的化學(xué)性質(zhì)、處理方式以及是否與基質(zhì)發(fā)生反應(yīng)等多種因素相關(guān)［9］。因此，通過(guò)研究加工過(guò)程對(duì)農(nóng)藥殘留的影響，不僅可以為優(yōu)化加工工藝提供依據(jù)，還可以為農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)提供數(shù)據(jù)支撐［10］。

目前，有關(guān)三唑磷的報(bào)道主要集中在田間殘留動(dòng)態(tài)研究［11-12］，何宗桃等［11］通過(guò)田間試驗(yàn)研究了三唑磷在柑橘和土壤中的消解規(guī)律，結(jié)果表明，三唑磷在果皮、全果及土壤中的半衰期分別為29.3、28.9 d和10.0 d，表現(xiàn)出明顯的接觸性殘留規(guī)律，建議安全間隔期定為20 d。加工過(guò)程對(duì)三唑磷的影響研究相對(duì)較少：賴玨瓊等［13］研究了烹調(diào)對(duì)黃瓜等10 種蔬菜中三唑磷等5 種農(nóng)藥殘留的去除作用，經(jīng)過(guò)烹調(diào)處理后農(nóng)藥殘留量均有不同程度的降低，其加工因子介于0.08～0.88之間，與乙酰甲胺磷、毒死蜱、殺螟硫磷及樂(lè)果相比，烹調(diào)處理對(duì)降低三唑磷的效果最小；毛雪飛等［14］研究了三唑磷等16 種農(nóng)藥在橙汁加工過(guò)程中的殘留行為，結(jié)果發(fā)現(xiàn)清洗和精濾是有效降低橙汁中三唑磷殘留水平的關(guān)鍵操作。目前，有關(guān)三唑磷在柑橘糖制品中的殘留動(dòng)態(tài)仍處于空白狀態(tài)。文獻(xiàn)報(bào)道顯示，果皮是農(nóng)藥殘留富集的主要組織，而果皮又是柚子茶生產(chǎn)的主要原料之一?；诖?，本實(shí)驗(yàn)選取三唑磷為供試農(nóng)藥，擬通過(guò)田間試驗(yàn)強(qiáng)化三唑磷在鮮果中的殘留，模擬家庭制作柚子茶的工藝流程研究三唑磷在柚子茶加工過(guò)程中的殘留變化規(guī)律，以期為加工工藝的優(yōu)化及膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供數(shù)據(jù)支撐。

1　　材料與方法

1.1材料與試劑

乙腈（色譜純）和N-丙基乙二胺（粒徑40～63 μm，孔徑60 ?）德國(guó)CNW Technologies GmbH公司；丙酮（色譜純）成都市科龍化工試劑廠；氯化鈉、無(wú)水硫酸鎂（均為分析純）國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；三唑磷標(biāo)準(zhǔn)品（純度＞99%，CAS號(hào)：24017-47-8）德國(guó)Dr. Ehrenstorfer GmbH公司；19.5%三唑磷水乳劑成都科利隆生化有限公司。

1.2儀器與設(shè)備

7890氣相色譜儀（配火焰光度檢測(cè)器）、DB-17毛細(xì)管柱（30 m×0.53 mm，1.00 μm）美國(guó)安捷倫公司；KS260搖床、Vortex Genius 3渦旋混合器德國(guó)IKA公司；CL31/CL31R多用途離心機(jī)美國(guó)Thermo Fisher公司；WS-16D衛(wèi)士電動(dòng)噴霧器山東衛(wèi)士植保機(jī)械有限公司；XS205 電子天平（感量0.01 mg）、PB3002-S/ FACT分析天平（感量0.01 g）瑞士梅特勒-托利多公司；電磁爐廣東美的生活電器制造有限公司。

1.3方法

1.3.1田間試驗(yàn)

研究加工過(guò)程對(duì)農(nóng)藥殘留的影響時(shí)，為保證加工產(chǎn)品中均有農(nóng)殘檢出，需通過(guò)田間試驗(yàn)強(qiáng)化初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留［15］。選擇福建文旦為供試柚子品種，田間試驗(yàn)于2014年10月8—24日在中國(guó)農(nóng)科院柑桔研究所國(guó)家果樹(shù)種質(zhì)重慶柑橘圃進(jìn)行，按照《農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》的相關(guān)方法劃定試驗(yàn)小區(qū)，分別設(shè)試驗(yàn)區(qū)、隔離區(qū)及對(duì)照區(qū)。試驗(yàn)區(qū)設(shè)3 個(gè)重復(fù)小區(qū)，每小區(qū)3 棵果樹(shù)，采用農(nóng)用背式噴霧器進(jìn)行噴藥處理。三唑磷的推薦使用劑量為300～360 mg/kg，按照5 倍最高推薦劑量（1 800 mg/kg）兌水噴霧施藥，每隔一周噴施一次，連續(xù)強(qiáng)化3 次，最后一次施藥后間隔24 h采樣并及時(shí)進(jìn)行柚子茶加工實(shí)驗(yàn)［16］。1.3.2柚子茶的加工工藝及操作要點(diǎn)

按照參考文獻(xiàn)［2］中柚子茶加工工藝流程進(jìn)行柚子茶的模擬加工實(shí)驗(yàn)。加工時(shí)，將所采鮮果分為2個(gè)平行批次進(jìn)行加工，并分別于清洗、去皮、脫苦、浸糖、配料及濃縮步驟后按照隨機(jī)方式進(jìn)行取樣，所有樣品經(jīng)制樣后貯于－20 ℃冰箱中待測(cè)。柚子茶加工工藝流程及取樣點(diǎn)的設(shè)置如圖1所示。

圖 1　柚子茶加工工藝流程及取樣點(diǎn)設(shè)計(jì)圖Fig.1　Scheme for pomelo tea processing with design of sampling points

清洗：將柚子全果置于流動(dòng)的自來(lái)水下沖洗5 min。去皮：洗凈后的全果用刀削去外果皮，去掉白皮層、囊衣和種子，將剝出來(lái)的果肉切碎打漿混勻。脫苦：將外果皮切成約1～2 cm長(zhǎng)，寬度0.1～0.2 cm的細(xì)絲，按照料液比為1∶3將切好的外果皮置于5% NaCl溶液中煮沸20 min，清水漂洗5 次以除去殘留的鹽，擠干水分備用。浸糖：將脫苦后的外果皮放入含糖量50 °Brix的糖水溶液中浸泡24 h，料液比為1∶3。配料：將經(jīng)過(guò)前處理的外果皮、果肉漿及白砂糖按大約1∶8.5∶7.5的比例配料，混合均勻。熬制：將配好的原料，加熱到90 ℃，不斷攪拌，保持20～30 min左右，熬制至可溶性固形物量達(dá)65 °Brix時(shí)，柚子皮變得透亮即可起鍋。

1.3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

將1 mL 1 000 mg/L的三唑磷標(biāo)準(zhǔn)溶液用丙酮稀釋10 倍，得到100 mg/L的三唑磷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，該質(zhì)量濃度條件下三唑磷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液可有效保存1 a，使用時(shí)根據(jù)需要稀釋成相應(yīng)質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3.4樣品前處理

采用QuEChERS（quick， easy， cheap， effective， rugged，safe）［17］前處理樣品。準(zhǔn)確稱取5 g樣品（浸糖后的外果皮及柚子茶加2 mL水）于50 mL離心管中，加入10 mL乙腈，振蕩提取5 min；加入2 g無(wú)水硫酸鎂和0.5 g氯化鈉，快速搖動(dòng)使其分散于基質(zhì)中，10 000 r/min離心5 min；取3 mL上清液，轉(zhuǎn)入加有50 mg N-丙基乙二胺和150 mg無(wú)水硫酸鎂的離心管中，渦旋1 min，3 000 r/min離心5 min；取1.6 mL上清液，氮吹近干，移取0.8 mL丙酮至樣品瓶，渦旋后供氣相色譜分析。每個(gè)樣品檢測(cè)平行設(shè)3 個(gè)重復(fù)。

1.3.5色譜條件

DB-17毛細(xì)管柱；進(jìn)樣口溫度：220℃；火焰光度檢測(cè)器溫度：250 ℃；柱溫：150 ℃以50 ℃/min升溫至250 ℃，保持10 min；載氣：氮?dú)猓兌取?9.999%），流速5.0 mL/min，恒流模式；燃?xì)猓簹錃猓兌取?9.999%），流速75 mL/min；助燃?xì)猓嚎諝?，流?00 mL/min；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣體積為1 μL。

上述色譜條件下，三唑磷的保留時(shí)間約為8.09 min。柚子茶空白基質(zhì)、0.1 mg/L柚子茶基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液及產(chǎn)品柚子茶的色譜圖見(jiàn)圖2。

圖 2　　柚子茶的色譜圖Fig.2　　Chromatograms of pomelo tea

1.3.6添加回收實(shí)驗(yàn)

稱取5.0 g均質(zhì)空白樣品（全果、果皮、果肉、柚子茶）于50 mL聚四氟乙烯離心管中，分別添加三唑磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，添加量均為0.01、0.2 mg/kg和1 mg/kg，每個(gè)水平重復(fù)6 次，按1.3.4節(jié)方法前處理后進(jìn)行添加回收率的測(cè)定。

1.4數(shù)據(jù)處理與分析

采用加工因子（processing factors，PF）表示加工過(guò)程對(duì)農(nóng)藥殘留的影響，其公式如下［16］：

實(shí)驗(yàn)結(jié)果由SPSS 19.0統(tǒng)計(jì)分析軟件進(jìn)行單因素方差分析，用最小顯著性差異檢驗(yàn)法檢驗(yàn)數(shù)據(jù)的差異性。

2　　結(jié)果與分析

2.1方法驗(yàn)證

2.1.1基質(zhì)效應(yīng)

基質(zhì)效應(yīng)是指樣品基質(zhì)中某些共提取物組分對(duì)待測(cè)物質(zhì)量濃度或質(zhì)量測(cè)定準(zhǔn)確度的影響［18］。本實(shí)驗(yàn)采用溶劑和基質(zhì)空白溶液分別配制10、5、1、0.5、0.1、0.05、0.01、0.005 mg/L的三唑磷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，以峰面積為縱坐標(biāo)、質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，通過(guò)基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線與溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率之比考察基質(zhì)效應(yīng)的強(qiáng)弱。如表1所示，兩者斜率之比介于0.86～1.06之間，即三唑磷在全果、果皮、果肉及柚子茶中均存在不同程度的基質(zhì)效應(yīng)。為了提高定量的準(zhǔn)確性，采用空白基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線［19］。

表1　不同空白基質(zhì)中三唑磷的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限和定量限（n==66）TTaabbllee 11 　　RReeggrreessssiioonn eeqquuaattiioonn wwiitthh ccoorrrreellaattiioonn ccooeeffffi i cciieenntt， LLOODD aanndd LOQ for triazophos in different blank matrices （n == 66）

2.1.2線性關(guān)系和靈敏度

如表1所示，線性相關(guān)系數(shù)的平方均大于0.999 3，方法的檢出限和定量限分別以3 倍信噪比（RSN=3）和10 倍信噪比（RSN=10）確定，分別為0.002 mg/kg和0.005 mg/kg，滿足農(nóng)藥殘留定量分析的要求。

2.1.3方法的準(zhǔn)確度和精密度

如表2所示，在添加量為0.01～1 mg/kg范圍內(nèi)，三唑磷在全果中的添加回收率為92.3%～101.2%（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8%～4.4%），在果皮中的添加回收率為96.5%～107.0%（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%～3.0%），在果肉中的添加回收率為93.9%～99.7%（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.9%～6.6%），在柚子茶中的添加回收率為92.3%～99.1%（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.3%～5.9%）。三唑磷在各基質(zhì)中的添加回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均符合農(nóng)藥殘留實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)則的要求［20］。

表2　三唑磷在不同空白基質(zhì)中的添加回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（n==66）TTaabbllee 22 　　RReeccoovveerriieess aanndd RRSSDDss ooff ttrriiaazzoopphhooss ssppiikkeedd iinnttoo ddiiffffeerreenntt blank matriceess （n == 66）

2.2三唑磷在柚全果中的殘留分布由表3可知，經(jīng)田間農(nóng)藥強(qiáng)化的原料果中，三唑磷在全果中的殘留量為2.60 mg/kg，其中外果皮、白皮層、囊衣及果肉中的殘留量分別為18.88、0.19、0.013、

表3　三唑磷在柚子中的殘留分布（n==33）TTaabbllee 33 　　DDiissttrriibbuuttiioonn ooff ttrriiaazzoopphhooss rreessiidduueess iinn vvaarriioouuss ppaarrttss ooff pomelo f　r　uiitt （n == 33）mg/kg

0.073 mg/kg，可見(jiàn)三唑磷主要?dú)埩粲阼值耐夤ぶ?，果肉中的三唑磷殘留量很低，不足全果?%。殘留在各組織中的分布主要與農(nóng)藥的理化性質(zhì)如水/脂溶性、辛醇/水分配系數(shù)（Kow值）及農(nóng)藥的作用方式如滲透性等相關(guān)，一般情況下，Kow值越大其脂溶性和滲透性越強(qiáng)。三唑磷的Kow值為2 200，其脂溶性、滲透性較強(qiáng)，能穿透外果皮中蠟質(zhì)層在果皮中富集，阻止殘留進(jìn)入果肉中，因此，果肉中含量低。

2.3柚子茶加工過(guò)程中三唑磷的殘留量變化及加工因子

表 4　樣品中三唑磷的殘留量及不同加工過(guò)程的加工因子（n==33）TTaabbllee 44 　　TThhee rreessiidduuee lleevveellss ooff ttrriiaazzoopphhooss iinn rreeaall ssaammpplleess aanndd PPFFss ffoorr different processing stages of pomelo tea （nn == 33）

柚子茶加工主要包括清洗、去皮、外果皮的前處理、配料及熬制5 步，表4所列為整個(gè)加工過(guò)程中三唑磷殘留量的變化情況及各操作單元的加工因子。

2.3.1清洗

由表4可見(jiàn)，清洗前后全果中三唑磷的殘留量分別為2.60 mg/kg和1.86 mg/kg，即清洗可去除全果中28.5%的三唑磷殘留，其加工因子為0.72。清洗對(duì)農(nóng)藥殘留的去除效果與農(nóng)藥理化性質(zhì)，如極性、水/脂溶性、Kow值、蒸汽壓直接相關(guān)［21-22］。20 ℃時(shí)三唑磷在水中的溶解度為30～40 mg/L，且其lgKow值為3.34，具有一定的水溶性，清洗在一定程度上能降低三唑磷殘留。

2.3.2去皮

去皮對(duì)農(nóng)藥殘留的去除率通?？蛇_(dá)60%～100%［23］。本實(shí)驗(yàn)中，去皮處理后果肉中的三唑磷殘留僅為0.076 mg/kg，其加工因子為0.029，針對(duì)全果來(lái)講，去皮對(duì)三唑磷的去除率高達(dá)97.1%；外果皮中的三唑磷殘留量達(dá)12.65 mg/kg，加工因子為4.87，表現(xiàn)出顯著的富集效應(yīng)。柚果皮約占果實(shí)質(zhì)量30%，包括外果皮和白皮層。外果皮富含精油、柚苷等成分，白皮層富含果膠等，可用來(lái)制作蜜餞和提取精油及柚苷等功能成分。故在果皮的綜合利用時(shí)應(yīng)充分考慮農(nóng)藥富集帶來(lái)的安全性問(wèn)題。

2.3.3外果皮前處理

由于外果皮中殘留量較高，且含柚苷等苦味成分，前處理尤為重要。一般前處理工藝包括脫苦與浸糖兩步。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)按照料液比1∶3脫苦前后三唑磷的殘留量分別為12.65 mg/kg和10.52 mg/kg，脫苦處理可去除16.8%的三唑磷殘留；經(jīng)脫苦處理的果皮按相同料液比浸糖后其殘留量降至7.64 mg/kg，去除率達(dá)27.4%。兩步處理均顯著降低三唑磷的殘留量，加工因子為0.60。脫苦與浸糖能有效降低殘留量的原因除了高溫作用外，也可能與滲透壓有關(guān)，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)糖液中三唑磷的殘留量為0.17 mg/kg，即浸糖過(guò)程中部分殘留在滲透壓的作用下由果皮組織進(jìn)入糖液中。

2.3.4配料

配料是將前處理好的外果皮、果肉及白砂糖按一定比例混合，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，混合后的原料中三唑磷殘留量為0.55 mg/kg，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于外果皮中的殘留量。原因在于果肉中三唑磷殘留量較低，與少量殘留量較高的外果皮混合后，相當(dāng)于對(duì)果皮中殘留的三唑磷進(jìn)行了稀釋，從而導(dǎo)致殘留量下降。

2.3.5熬制

熬制濃縮是柚子茶生產(chǎn)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，本實(shí)驗(yàn)中濃縮前后三唑磷的殘留量分別為0.55 mg/kg和0.18 mg/kg，即經(jīng)過(guò)熬制處理其殘留量降低了67.3%，這可能是在熬制過(guò)程中三唑磷發(fā)生水解而降低產(chǎn)品中的殘留。有研究報(bào)道［3］，三唑磷水溶液的降解過(guò)程符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程，并且溫度提高，其水解速率有所加快。

3　　結(jié) 論

三唑磷主要?dú)埩粲谕夤ぶ?，其殘留量為全果中?/p>

7.3 倍，而果肉中殘留量不足全果的3%。清洗能去除全果中28.5%的三唑磷殘留量；外果皮前處理可顯著降低三唑磷殘留量，其加工因子為0.60；加熱熬制對(duì)三唑磷的去除效果顯著，達(dá)67.3%。經(jīng)家庭柚子茶加工工藝制成的成品中三唑磷含量從原料果的2.60 mg/kg降低至0.18 mg/kg，最終加工因子為0.069。本實(shí)驗(yàn)采用5 倍推薦高劑量強(qiáng)化了柚中三唑磷殘留，遠(yuǎn)高于實(shí)際柚果生產(chǎn)中的使用質(zhì)量濃度，因此，利用安全使用劑量下生產(chǎn)的柚子制作柚子茶，其殘留量還要顯著降低，可安全食用。

［1］鄭淑娟， 羅金輝. 中國(guó)柚類產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀與發(fā)展分析［J］. 廣東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010， 22（1）: 192-194.

［2］吳厚玖. 柑橘加工及綜合利用技術(shù)［M］. 重慶: 重慶出版社， 2007: 52-55.

［3］HOLDEN A J， LI Chen， SHAW I C. Thermal stability of organophosphorus pesticide triazophos and its relevance in the assessment of risk to the consumer of triazophos residues in food［J］. Journal of Agricultural and Food Chemistry， 2001， 49（1）: 103-106.

［4］Food and Agriculture Organization. Pesticide residues in food［R］. Geneva， Switzerland: FAO， 2005.

［5］衛(wèi)生部. GB 2763—2014 食品中農(nóng)藥最大殘留限量［S］. 北京: 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社， 2014.

［6］李安， 潘立剛， 王紀(jì)華， 等. 農(nóng)藥殘留加工因子及其在膳食暴露評(píng)估中的應(yīng)用［J］. 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)， 2014， 5（2）: 309-315.

［7］WEI Peng， ZHAO Liuwei， LIU Fengmao， et al. Effect of paste processing on residue levels of imidacloprid， pyraclostrobin，azoxystrobin and fipronil in winter jujube［J］. Food Additives and Contaminants: Part A， 2014， 31（9）: 1562-1567.

［8］LIU Na， DONG Fengshou， LIU Xingang， et al. Effect of household canning on the distribution and reduction of thiophanate-methyl and its metabolite carbendazim residues in tomato［J］. Food Control， 2014，43（1）: 115-120.

［9］GONZALEZ-RODRIGUEZ R M， RIAL-OTERO R， CANCHOGRANDE B， et al. A review on the fate of pesticides during the processes within the food-production chain［J］. Critical Reviews in Food Science and Nutrition， 2011， 51（2）: 99-114.

［10］ 李云成， 張耀海， 陳衛(wèi)軍， 等. 橙汁加工過(guò)程對(duì)農(nóng)藥炔螨特殘留的影響［J］. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào)， 2012， 28（9）: 270-275.

［11］ 何宗桃， 龔道新， 賀蘭， 等. 三唑磷在柑橘和土壤中殘留行為的研究［J］.湖南農(nóng)業(yè)科學(xué)， 2009， 21（9）: 100-102.

［12］ 陳萱. 三唑磷在柑桔中的殘留分析方法及其動(dòng)態(tài)研究［D］. 長(zhǎng)沙: 湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)， 2005.

［13］ 賴玨瓊， 田子華， 潘康標(biāo)， 等. 烹調(diào)因子在農(nóng)藥殘留膳食暴露評(píng)估中應(yīng)用［J］. 中國(guó)公共衛(wèi)生， 2009， 25（4）: 402-404.

［14］ 毛雪飛， 焦必寧， 錢永忠， 等. 加工過(guò)程對(duì)水果及其制品中農(nóng)藥殘留的影響［J］. 核農(nóng)學(xué)報(bào)， 2008， 22（1）: 71-76.

［15］BfR. BfR compilation of processing factor for pesticide residues［R/OL］. ［2011-10-20］. http://www.bfr.bund.de/en/search.html.

［16］ Organization for economic co-operation and development. Magnitude of the pesticide residues in processed commodities［R］. OECD guideline for the testing of chemicals， 2008.

［17］ LEHOTAY S J， KOK A， HIEMSTRA M， et al. Validation of a fast and easy method for the determination of residues from 229 pesticides in fruits and vegetables using gas and liquid chromatography and mass spectrometric detection［J］. Journal of AOAC International， 2005，88（2）: 595-614.

［18］ 楊旭， 湯佳峰， 巢文軍. 基質(zhì)效應(yīng)對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定的影響及其解決方法［J］. 分析測(cè)試學(xué)報(bào)， 2009， 28（12）: 1368-1372.

［19］ DU Pengqiang， LIU Xingang， GU Xiaojun， et al. Residue behaviour of six pesticides in button crimini during home canning［J］. Food Additives and Contaminants: Part A， 2014， 31（6）: 1081-1088.

［20］ 農(nóng)業(yè)部. NY/T 788—2004 農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則［S］. 北京: 中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社， 2004.

［21］ BAJWA U， SANDHU K S. Effect of handling and processing on pesticide residues in food: a review［J］. Journal of Food Science and Technology， 2014， 51（2）: 201-220.

［22］AMVRAZI E G. Fate of pesticide residues on raw agricultural crops after postharvest storage and food processing to edible portions［M］. Intech Open Access Publisher， 2011.

［23］ HAN Yongtao， XU Jun， DONG Fengshou， et al. The fate of spirotetramat and its metabolite spirotetramat-enol in apple samples during apple cider processing［J］. Food Control， 2013， 34（2）: 283-290.

Effect of Home Processing on Triazophos Residues in Pomelo Tea

LIU Yanyu1， GONG Lei1， ZHANG Yaohai1， SU Xuesu2， JIAO Bining1，3，4，*
（1. Citrus Research Institute， Laboratory of Quality and Safty Risk Assessment for Citrus Products， Quality Supervision and Testing Centre for Citrus and Seedling， Ministry of Agriculture， Southwest University， Chongqing400712， China； 2. College of Chemistry and Chemical Engineering， Southwest University， Chongqing400715， China； 3. National Citrus Engineering Research Center，Chongqing400712， China； 4. Chongqing Municipal Key Laboratory for Citrus， Chongqing400712， China）

The effect of home processing of pomelo tea on triazopho residues was investigated. The pesticide residues were strengthened by spraying triazophos at fivefold higher dosage in the field trials and detected using Quick， Easy， Cheap，Effective， Rugged， Safe （QuEChERS） pretreatment combined with gas chromatography （GC）. The results showed that the triazophos residues were mainly distributed in pomelo peel， in which its concentration was 7.3 times higher than that of the whole fruit while its residues in fl esh accounted for less than 3% of the total residues in the whole fruit. The washing step decreased the concentration of triazophos in peel by 28.5%. Debittering and sugar-dipping gave signifi cantly reduced triazophos residues with processing fact ors （PFs） of 0.83 and 0.60， respectively. The whole process can reduce the residue of triazophos to 0.18 mg/kg in pomelo tea with a PF value of 0.069.

triazophos； pomelo tea； processing factor

TS201.6

A

1002-6630（2015）24-0209-05

10.7506/spkx1002-6630-201524039

2015-02-27

國(guó)家現(xiàn)代農(nóng)業(yè)（柑桔）產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系建設(shè)專項(xiàng)（CARS-27）；國(guó)家農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估重大專項(xiàng)（GJFP2015004）；重慶市自然科學(xué)基金（重點(diǎn)）項(xiàng)目（cstc2013jjB80009）

劉雁雨（1988—），女，碩士研究生，研究方向?yàn)槭称钒踩c質(zhì)量控制。E-mail：liuyanyu229@163.com

焦必寧（1964—），男，研究員，本科，研究方向?yàn)楣哔A藏加工技術(shù)與質(zhì)量安全。E-mail：bljiao@tom.cn