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化學(xué)平衡圖像類(lèi)型及解答要點(diǎn)

2015-07-13 07:52王開(kāi)山
中學(xué)化學(xué) 2015年5期
關(guān)鍵詞:反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率速率

王開(kāi)山

圖像題以其信息量大、直觀、簡(jiǎn)明并能很好地考查學(xué)生的讀圖能力、分析能力等特點(diǎn)成為化學(xué)學(xué)科中的重要題型之一,尤其在化學(xué)平衡中得到了很好地體現(xiàn)。

筆者將化學(xué)平衡中的圖像題進(jìn)行了歸類(lèi)并給出了每一類(lèi)圖像題的解答要點(diǎn),與各位同行交流。

一、常規(guī)圖像(例題略)

類(lèi)型一:速率-時(shí)間圖像(如圖1所示)

解答要點(diǎn)速率時(shí)間圖可根據(jù)正逆反應(yīng)速率相對(duì)大小來(lái)判斷平衡的移動(dòng)方向或是否達(dá)到平衡狀態(tài)。

類(lèi)型二:物質(zhì)參數(shù)-時(shí)間圖像(如圖2、圖3所示)

解答要點(diǎn)物質(zhì)參數(shù)可以是物質(zhì)的量、質(zhì)量、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、轉(zhuǎn)化率等。依據(jù)這些參數(shù)隨時(shí)間的變化可以確定平衡的建立過(guò)程、判斷平衡的移動(dòng)方向或判斷反應(yīng)是否已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。

類(lèi)型三: 物質(zhì)參數(shù)-時(shí)間-溫度/壓強(qiáng)圖像(如圖4、圖5所示)

解答要點(diǎn)解答該類(lèi)型圖像的主要原則是先拐先平(溫度高或壓強(qiáng)大),再根據(jù)物質(zhì)參數(shù)隨溫度或壓強(qiáng)的變化來(lái)判斷反應(yīng)的焓變或氣體分子數(shù)的變化。

類(lèi)型四:物質(zhì)參數(shù)-溫度/壓強(qiáng)-壓強(qiáng)/溫度圖像(如圖6、圖7所示)

解答要點(diǎn)這一類(lèi)型圖像最常見(jiàn)的解答方法是定一議一。即固定壓強(qiáng)不變分析溫度對(duì)物質(zhì)參數(shù)的影響進(jìn)而確定該反應(yīng)的焓變;然后固定溫度不變分析壓強(qiáng)的改變對(duì)物質(zhì)參數(shù)的影響進(jìn)而確定反應(yīng)前后氣體分子數(shù)目的變化。

二、非常規(guī)圖像

類(lèi)型一:全程速率- 時(shí)間圖像

例1向絕熱恒容密閉容器中通入SO2和NO2,在一定條件下使反應(yīng)SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)達(dá)到平衡,正反應(yīng)

速率隨時(shí)間變化的示意圖如圖8所示。由圖可得出的正確結(jié)論是( )。

A.反應(yīng)在c點(diǎn)達(dá)到平衡狀態(tài)

B.反應(yīng)物濃度:a點(diǎn)小于b點(diǎn)

C.反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量

D.Δt1=Δt2時(shí),SO2的轉(zhuǎn)化率:a~b段小于b~c段

解析這是一個(gè)反應(yīng)前后體積不變的可逆反應(yīng),所以在本題中的兩個(gè)變量就為溫度和濃度。

由圖可以看出隨著反應(yīng)的進(jìn)行正反應(yīng)速率逐漸增大,因?yàn)橹灰_(kāi)始反應(yīng),反應(yīng)物濃度就要降低,反應(yīng)速率應(yīng)該降低,但此時(shí)正反應(yīng)速率卻是增大的,這說(shuō)明此時(shí)溫度的影響是主要的。由于容器是絕熱的,因此只能是放熱反應(yīng),從而導(dǎo)致容器內(nèi)溫度升高反應(yīng)速率加快,所以選項(xiàng)C不正確;但當(dāng)?shù)竭_(dá)c點(diǎn)后正反應(yīng)速率反而減小,說(shuō)明此時(shí)反應(yīng)物濃度的影響是主要的,因?yàn)榉磻?yīng)物濃度越來(lái)越小了。但反應(yīng)不一定達(dá)到平衡狀態(tài),所以選項(xiàng)A、B均不正確;正反應(yīng)速率越快,同樣時(shí)間段內(nèi)消耗的SO2就越多,因此選項(xiàng)D是正確的。

答案:D

解答要點(diǎn)全程速率-時(shí)間圖要考慮影響化學(xué)反應(yīng)的所有因素,進(jìn)而判斷出某一時(shí)間段影響速率的主導(dǎo)因素是什么,最終得出結(jié)論。

類(lèi)型二:v正(v逆)-壓強(qiáng)(溫度)圖像

例2下列反應(yīng)符合圖9中v-p變化曲線的是( )。

A.H2(g)+I2(g)2HI(g)

B.3NO2(g)+H2O(l)2HNO3(l)+NO(g)

C.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)

D.CO(g)+C(s)2CO(g)

解析由圖像可知,隨著壓強(qiáng)的增大,正逆反應(yīng)速率均增大,且后一階段正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,即平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。符合這一過(guò)程的為B選項(xiàng)。

解答要點(diǎn)v正(v逆)-壓強(qiáng)(溫度)圖重在通過(guò)壓強(qiáng)或溫度的變化對(duì)正逆反應(yīng)速率的影響結(jié)果來(lái)選出符合圖像要求的反應(yīng)。

類(lèi)型三:物質(zhì)參數(shù)-溫度圖像

例3已知可逆反應(yīng):X(g)+Y(g)E(g),現(xiàn)將X和Y

按一定比例混合,其他條件不變時(shí),在不同溫度下,反應(yīng)混合物中X體積分?jǐn)?shù)的變化曲線如圖10所示。請(qǐng)分析圖象并回答下列問(wèn)題:

(1)B點(diǎn)v正與v逆的大小關(guān)系是,曲線BC(不包括B點(diǎn)和C點(diǎn))v正與v逆的大小關(guān)系是。

(2)達(dá)到平衡后,升高溫度,化學(xué)反應(yīng)速率增大程度較小的是(填“v正”或“v逆”)。(3)此可逆反應(yīng)的正反應(yīng)是(填“放熱反應(yīng)”或“吸熱反應(yīng)”)。

解析由圖可知,B之前X的體積分?jǐn)?shù)從最大逐漸降低,而B(niǎo)之后X的體積分?jǐn)?shù)增大,說(shuō)明B之前是反應(yīng)沒(méi)有達(dá)到平衡狀態(tài),而B(niǎo)點(diǎn)時(shí)恰好平衡,B點(diǎn)之后是溫度升高使平衡向左移動(dòng),所以逆反應(yīng)是吸熱反應(yīng)。

(1)B點(diǎn)處于平衡狀態(tài),則v正=v逆;曲線BC(不包括B點(diǎn)和C點(diǎn))表示升高溫度,X%增大,平衡向逆反應(yīng)方向發(fā)生移動(dòng),故v正

(2)由于逆反應(yīng)方向?yàn)槲鼰岱磻?yīng),達(dá)到平衡后,升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故v正

(3)B點(diǎn)時(shí)恰好平衡,B點(diǎn)之后溫度升高使平衡向左移動(dòng),所以逆反應(yīng)是吸熱反應(yīng),故正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。

答案:(1)則v正=v逆; v正

(2)v正

(3)放熱反應(yīng)

類(lèi)型四:物質(zhì)參數(shù) - 物質(zhì)的量圖像

例4某化學(xué)小組研究在其他條件不變時(shí),改變密閉容器中某一條件對(duì)A2(g)+3B2(g)2AB3(g)化學(xué)平衡狀態(tài)的影響,得到如圖11所示的曲線(圖中T表示溫度,n表示物質(zhì)的量)。下列判斷正確的是 ( )。

A.在T2和n(A2)不變時(shí)達(dá)到平衡,AB3的物質(zhì)的量大小為:c>b>a

B.若T2>T1,則正反應(yīng)一定是放熱反應(yīng)

C.達(dá)到平衡時(shí)A2的轉(zhuǎn)化率大小為:b>a>c

D.若T2>T1,達(dá)到平衡時(shí)b、d點(diǎn)的反應(yīng)速率為vd>vb

解析由圖可知,橫坐標(biāo)為B2的物質(zhì)的量,增大一種反應(yīng)物的量必然會(huì)促進(jìn)另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化。則B2越大,達(dá)到平衡時(shí)A2的轉(zhuǎn)化率越大,生成物的物質(zhì)的量越大,則平衡時(shí)AB3的物質(zhì)的量大小為:c>b>a,故A正確。

若T2>T1,由圖像可知溫度升高AB3的物質(zhì)的量增大,說(shuō)明升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則正反應(yīng)方向?yàn)槲鼰?,故B錯(cuò)誤。

由圖可知,橫坐標(biāo)為B2的物質(zhì)的量,增大一種反應(yīng)物的量必然會(huì)促進(jìn)另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化,則B

2越大,達(dá)到平衡時(shí)A2的轉(zhuǎn)化率越大,生成物的物質(zhì)的量越大,則平衡時(shí)A2的轉(zhuǎn)化率大小為:c>b>a,故C錯(cuò)誤。

溫度越高速率越快,溫度T2>T1,達(dá)到平衡時(shí)b、d點(diǎn)的反應(yīng)速率為vd

答案:A

解答要點(diǎn)物質(zhì)參數(shù)-物質(zhì)的量圖不能根據(jù)點(diǎn)的高低來(lái)判斷某些量的大小關(guān)系,應(yīng)根據(jù)橫坐標(biāo)物質(zhì)的量的增加對(duì)該反應(yīng)其他物質(zhì)轉(zhuǎn)化率或平衡的移動(dòng)來(lái)判斷。

類(lèi)型五:轉(zhuǎn)化率-壓強(qiáng)、溫度圖像

例5如圖12,條件一定時(shí),反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)中NO的轉(zhuǎn)化率α與T變化關(guān)系曲線圖,圖中有a、b、c、d 4個(gè)點(diǎn),其中表示未達(dá)到平衡狀態(tài),且v正

A. a B. b C. c D. d

解析在曲線上,當(dāng)溫度一定時(shí),NO的轉(zhuǎn)化率也一定,所以曲線上任意一定表示該溫度下的平衡狀態(tài)。而曲線外的任意一定都未達(dá)到平衡狀態(tài)。在曲線下方的任意一定,要想達(dá)到同溫度下的平衡狀態(tài),即向上引垂直線到曲線上的一點(diǎn),這樣NO 的轉(zhuǎn)化率要增大,平衡向右移動(dòng)。同理,曲線上方的任意一點(diǎn),要想達(dá)到同溫度下的平衡狀態(tài),即向下引垂線到曲線上的一點(diǎn),這樣NO的轉(zhuǎn)化率要減小,平衡向左移動(dòng)。

答案:D

解答要點(diǎn)轉(zhuǎn)化率-壓強(qiáng)、溫度圖中曲線上的任意一點(diǎn)都是平衡點(diǎn),曲線上方或下方的點(diǎn)要根據(jù)改點(diǎn)與垂線方向上曲線上的點(diǎn)進(jìn)行對(duì)比進(jìn)而判斷平衡的移動(dòng)方向和速率的相對(duì)大小。

類(lèi)型六:與面積有關(guān)的圖像

例6在容積固定的密閉容器中,進(jìn)行可逆反應(yīng):

X(g)+2Y(g)2Z(g)并達(dá)到平衡,在此過(guò)程中,以Y的濃度改變表示的反

應(yīng)速率v正、v逆與時(shí)間t的關(guān)系如圖13,如圖13圖中陰影部分面積表示( )。

A.X的濃度的減少

B.Y的物質(zhì)的量的減少

C.Z的濃度的增加

D.X的物質(zhì)的量的減少

解析分析該試題時(shí),我們事先應(yīng)該知道各個(gè)面積所表達(dá)的意義,借助圖13可以分析出,S(abco)表示Y向正反應(yīng)方向進(jìn)行時(shí)減少的濃度或Z增加的濃度,而S(boc)則表示Y向逆反應(yīng)方向進(jìn)行時(shí)增大的濃度或Z減少的濃度,所以,S(aob)=S(abco)- S(boc)表示的是Y向正反應(yīng)方向進(jìn)行時(shí)“凈”減少的濃度或Z“凈”增加的濃度。

答案:C

解答要點(diǎn)面積圖主要是根據(jù)橫縱坐標(biāo)以及速率的變化從正逆反應(yīng)雙方來(lái)確定具體區(qū)域?qū)?yīng)的物質(zhì)濃度的變化,進(jìn)而進(jìn)行解答。

類(lèi)型七:開(kāi)放型圖像

例7在一定條件下,固定容積的密閉容器中反應(yīng):

2NO2(g)O2(g)+2NO(g);ΔH>0

達(dá)到平穩(wěn)。當(dāng)改變其中一個(gè)條件X,Y隨X的變化符合圖14中曲線的是( )。

A.當(dāng)X表示溫度時(shí),Y表示NO2的物質(zhì)的量

B.當(dāng)X表示壓強(qiáng)時(shí),Y表示NO2的轉(zhuǎn)化率

C.當(dāng)X表示反應(yīng)時(shí)間時(shí),Y表示混合氣體的密度

D.當(dāng)X表示NO2的物質(zhì)的量時(shí),Y表示O2的物質(zhì)的量

解析A.溫度越高,NO2的物質(zhì)的量越小。B.壓強(qiáng)越大,NO2的轉(zhuǎn)化率越小越小。C.由于質(zhì)量不變,體積不變,所以密度不變。D. NO2的物質(zhì)的量越多,O2的物質(zhì)的量越多。

答案:A、B

例9.右圖Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分別代表反應(yīng)①③、②、④,則Y軸是指( )

①N2(g)+3H2(g) 2NH3(g);△H=-Q

②H2(g)+I2(g) 2HI(g); △H=+Q

③CO(g)+2H2(g) CH3OH(g); △H=-Q

④2SO3(g)2 2SO2(g)+O2(g); △H=+Q

A.平衡混合氣中一種生成物的百分含量

B.平衡混合氣中一種反應(yīng)物的百分含量

C.平衡混合氣中一種生成物的轉(zhuǎn)化率

D.平衡混合氣中一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率

解析如y軸表示平衡混合氣中一種生成物的百分含量,①③增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則生成物的百分含量增大;②增大壓強(qiáng),平衡不一定,則生成物的百分含量不變;④增大壓強(qiáng),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則生成物的百分含量減小,所以符合圖像。A正確。

如y軸表示平衡混合氣中一種反應(yīng)物的百分含量,①③增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),反應(yīng)物的含量減??;④增大壓強(qiáng),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則反應(yīng)物的含量增大,與圖像不符合。B錯(cuò)誤。

如y軸表示平衡混合氣中一種生成物的轉(zhuǎn)化率,①③增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),生成物的轉(zhuǎn)化率減?。虎茉龃髩簭?qiáng),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則生成物的轉(zhuǎn)化率增大,與圖像不符合。C錯(cuò)誤。

如y軸表示平衡混合氣中一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,①③增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大;④增大壓強(qiáng),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減小,與圖像符合。

答案:D

解答要點(diǎn)開(kāi)放型圖像經(jīng)常采用的方法是代入法,根據(jù)平衡移動(dòng)原理及影響因素逐個(gè)代入后得出符合圖像的反應(yīng)。

(收稿日期:2015-01-15)

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