孟 啟，周 峰

（常州大學(xué) 石油化工學(xué)院，江蘇 常州 213000）

石油化工新材料

胺化聚苯乙烯樹(shù)脂的合成及其吸附性能

孟 啟，周 峰

（常州大學(xué) 石油化工學(xué)院，江蘇 常州 213000）

以氯甲基化聚苯乙烯樹(shù)脂微球?yàn)槟阁w，分別與三乙烯四胺和1，4，7，10-四氮雜環(huán)十二烷反應(yīng)制備了胺化聚苯乙烯樹(shù)脂（PS-TETA）和新型Cyclen型聚苯乙烯樹(shù)脂（PS-Cy）。采用FTIR和BET方法表征了樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)；利用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)研究了樹(shù)脂對(duì)對(duì)硝基苯酚（PNP）的吸附性能。表征結(jié)果顯示，PS-TETA和PS-Cy可吸附PNP。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，隨PNP溶液pH的增大，PS-TETA和PS-Cy對(duì)PNP的吸附呈先增大后趨于平緩再不斷下降的趨勢(shì)，吸附過(guò)程符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，且主要控制步驟為Boyd液膜擴(kuò)散形式。25 ℃下，PS-TETA和PS-Cy對(duì)PNP的平衡吸附量分別為126.34 mg/mL和118.93 mg/mL。PSTETA吸附PNP為多分子層吸附；PS-Cy對(duì)PNP的吸附為單分子層吸附。兩者對(duì)PNP的吸附過(guò)程均為放熱過(guò)程，且以物理吸附的形式為主。

胺化聚苯乙烯；對(duì)硝基苯酚；1，4，7，10-四氮雜環(huán)十二烷；吸附；液膜擴(kuò)散

吸附樹(shù)脂對(duì)有機(jī)物的吸附主要通過(guò)疏水作用、氫鍵作用和π-π作用等［1］，與氫原子形成氫鍵的一般是電負(fù)性較大、有孤對(duì)電子的原子，常見(jiàn)的有N，O，F(xiàn)等。對(duì)吸附樹(shù)脂的功能基團(tuán)進(jìn)行化學(xué)修飾時(shí)，N原子具有更大的氫鍵堿性［2-3］，更易與含氫鍵的有機(jī)物（如酚類）形成氫鍵，從而對(duì)酚類化合物進(jìn)行吸附。對(duì)硝基苯酚（PNP）是一種重要的有機(jī)合成原料，可用作染料、醫(yī)藥及農(nóng)藥的中間體，同時(shí)它也是一種有毒和難降解的有機(jī)物。目前，國(guó)內(nèi)外處理含酚廢水的方法主要有萃取法、氧化法、生化法和吸附法等［4-7］。唐樹(shù)和等［8］研究了NDA-88，NDA-99，NDA-150，AM-1，XAD-4吸附樹(shù)脂對(duì)間硝基苯酚的吸附性能，確定了最佳的吸附和脫附條件。高原［9］以氯甲基化聚苯乙烯樹(shù)脂微球（PS-Cl）為母體，通過(guò)與三乙烯四胺（TETA）的親核取代反應(yīng)制備了胺化聚苯乙烯樹(shù)脂（PS-TETA）。并以聚氯乙烯行業(yè)含汞廢水為吸附試樣，研究了PS-TETA 螯合樹(shù)脂的吸附性能及吸附機(jī)理。目前國(guó)內(nèi)有關(guān)PS-TETA對(duì)PNP的吸附研究報(bào)道很少，而有關(guān)1，4，7，10-四氮雜環(huán)十二烷（Cyclen）型聚苯乙烯樹(shù)脂（PS-Cy）對(duì)PNP的吸附研究報(bào)道更少。

本工作以PS-Cl為母體，分別與TETA和Cyclen反應(yīng)制備了PS-TETA和PS-Cy。采用FTIR和BET方法表征了樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)，利用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)研究了PS-TETA和PS-Cy對(duì)PNP的吸附性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料與儀器

PS-Cl和Cyclen：工業(yè)品，市售；TETA、甲苯、PNP、無(wú)水乙醇、NaOH、HCl：分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

PHS-3C型酸度計(jì)：上海金鵬分析儀器有限公司；Varian610型傅里葉變換紅外光譜儀：美國(guó)瓦里安公司；Autosorb-iQ2-MP型比表面積分析儀：美國(guó)康塔儀器公司；752Pro型紫外-可見(jiàn)光分光光度計(jì)：金壇市億通電子有限公司。

1.2 樹(shù)脂的制備

PS-TETA：取1.00 g 的PS-Cl（n（Cl）= 53.8 mmol），用甲苯100 mL溶脹12 h后，加入7.89 g TETA，升至80 ℃攪拌反應(yīng)24 h，得PS-TETA，反應(yīng)見(jiàn)式（1）。將PS-TETA用無(wú)水乙醇充分洗滌、再用50 mL 1 mol/L 的NaOH浸泡12 h、去離子水洗至中性且無(wú)Cl-，60 ℃下真空干燥至恒重。

PS-Cy：取1.00 g 的PS-Cl，用10 mL甲苯溶脹12 h，加入9.65 g Cyclen，80 ℃下反應(yīng)24 h，得PS-Cy，反應(yīng)見(jiàn)式（2）。將PS-Cy用無(wú)水乙醇充分洗滌，再用50 mL1 mol/L 的NaOH浸泡12 h，然后用去離子水洗滌至無(wú)Cl-，60 ℃下真空干燥至恒重。

1.3 結(jié)構(gòu)表征

采用佛爾哈德法測(cè)定反應(yīng)后微球的Cl含量［10］。采用傅里葉變換紅外光譜儀測(cè)定分子結(jié)構(gòu)，衰減全反射光譜法，波長(zhǎng)650～4 000 cm-1。按文獻(xiàn)［11-12］報(bào)道的方法測(cè)定試樣的增重及全交換容量。

1.4 樹(shù)脂對(duì)PNP的吸附性能

1.4.1 PNP溶液pH的影響

準(zhǔn)確配制100 mL 0.5 mg/mL的PNP溶液于若干個(gè)錐形瓶中，分別用稀HCl或NaOH將溶液pH調(diào)至1～10，加入0.3 mL樹(shù)脂，密封后于25 ℃下恒溫振蕩36 h，取樣，用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定PNP的含量［13］，用式（3）計(jì)算吸附量（Q，mg/mL）。

Q=（c0-c1）V1/V2（3）

式中，c0為PNP的初始質(zhì)量濃度，mg/mL；c1為樹(shù)脂吸附后PNP的質(zhì)量濃度，mg/mL；V1為溶液的體積，mL；V2為樹(shù)脂的體積，mL。

1.4.2 吸附動(dòng)力學(xué)

準(zhǔn)確配制100 mL 0.5 mg/mL的PNP溶液（pH=7）于100 mL的錐形瓶中，加入0.3 mL樹(shù)脂，密封后于25 ℃下恒溫振蕩，每隔一段時(shí)間取樣直至吸附達(dá)到平衡，測(cè)定PNP的含量，計(jì)算吸附量并作吸附動(dòng)力學(xué)曲線

1.4.3 吸附等溫線

準(zhǔn)確配制50 mL、pH=7、質(zhì)量濃度分別為0.1，0.2，0.3，0.4，0.5 mg/mL的PNP溶液于100 mL錐形瓶中，加入0.15 mL的樹(shù)脂，密封后分別于25，35，45 ℃下振蕩36 h，取樣，測(cè)定PNP質(zhì)量濃度和平衡吸附量并作吸附等溫線。

2 結(jié)果與討論

2.1 表征結(jié)果

2.1.1 增重率和全交換容量

測(cè)試結(jié)果表明，PS-Cl中Cl的含量為20.12% （w），PS-TETA中殘余的Cl含量為0.46%（w），而PS-Cy中殘余的Cl含量為0.61%（w）。說(shuō)明兩種樹(shù)脂中大部分的Cl已發(fā)生胺化反應(yīng)。PS-TETA的增重率和全交換容量分別為24.12%和2.45 mmol/mL；PS-Cy的增重率和全交換容量分別為35.15%和1.59 mmol/mL，均低于理論值（PS-TETA和PS-Cy的理論增重率分別為61.44%和73.96%；理論全交換容量分別為5.09 mmol/mL和4.39 mmol/mL），說(shuō)明有2個(gè)以上的N原子參與了取代PS-Cl微球中Cl原子的反應(yīng)。

2.1.2 FTIR的表征結(jié)果

試樣的FTIR譜圖見(jiàn)圖1。

圖1 試樣的FTIR譜圖Fig.1 FTIR spectra of the samples.PNP：p-nitrophenol.

從圖1a可看出，PS-Cl的譜圖中，673 cm-1和1 263 cm-1處有歸屬于C—Cl鍵的特征吸收峰。PSTETA的譜圖中，673 cm-1和1 263 cm-1處的吸收峰消失，但在3 500 cm-1和3 400 cm-1處出現(xiàn)了歸屬于伯胺N—H鍵的不對(duì)稱與對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，說(shuō)明PS-Cl上成功引入了TETA。從圖1a還可看出，852 cm-1處出現(xiàn)了歸屬于C—N鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰；3 200～3 500 cm-1處出現(xiàn)了寬而強(qiáng)歸屬于O—H鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰，說(shuō)明PS-TETA吸附了PNP。從圖1b可看出，PS-Cy的譜圖中，673 cm-1處的吸收峰消失；3 400 cm-1處出現(xiàn)了歸屬于N—H鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰；1 085 cm-1處出現(xiàn)歸屬于仲胺基的特征峰，說(shuō)明PS-Cl上成功引入了Cyclen。從圖1b還可看出，852 cm-1處出現(xiàn)了歸屬于C—N鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰；3 200～3 500 cm-1處出現(xiàn)了歸屬于O—H鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰，說(shuō)明PS-Cy吸附了PNP。

2.1.3 孔結(jié)構(gòu)的表征結(jié)果

樹(shù)脂的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見(jiàn)表1。從表1可看出，PS經(jīng)胺化反應(yīng)后其比表面積和孔體積均有所增大，但孔徑變化幅度較小。

表1 樹(shù)脂的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 1 Pore structure parameters of the resins

2.2 pH對(duì)樹(shù)脂吸附PNP的影響

PNP溶液的pH對(duì)樹(shù)脂吸附PNP的影響見(jiàn)圖2。

圖2 PNP溶液的pH對(duì)樹(shù)脂吸附PNP的影響Fig.2 Effects of the PNP solution pH on the adsorption of PNP on the resins.Conditions：35 ℃，c0=0.5 mg/mL，V0=100 mL，VPS-Cy=0.30 mL，VPS-TETA=0.30 mL.c0：mass concentration of PNP；V0：volume of PNP；Qe：equilibrium adsorption capacity.

圖3 PS-TETA（a）和PS-Cy（b）對(duì)PNP的吸附動(dòng)力學(xué)曲線Fig.3 Adsorption kinetics curves of PS-TETA（a） and PS-Cy（b） to PNP.Conditions：c0=0.5 mg/mL，V0=100.00 mL，VPS-TETA=0.30 mL，VPS-Cy=0.30 mL.Qt：absorption capacity at t time.Temperature/℃：25；35；45

從圖2可看出，當(dāng)pH＜5時(shí)，平衡吸附量（Qe）隨pH的增大而增大；當(dāng)pH=5～7時(shí)，平衡吸附量趨于平緩；當(dāng)pH＞7時(shí)，平衡吸附量不斷下降。PNP 的pKa=7.15，當(dāng)pH＜7.15時(shí)，PNP主要以分子形態(tài)存在；當(dāng)pH＞7.15時(shí)，PNP主要以離子形態(tài)存在。pH較低時(shí)，樹(shù)脂對(duì)PNP吸附量的影響較小，這是由于樹(shù)脂中的胺基發(fā)生質(zhì)子化從而不易與PNP中的羥基發(fā)生氫鍵作用；隨pH的增大，胺基逐漸去質(zhì)子化并與分子態(tài)的PNP發(fā)生氫鍵作用［14］，故平衡吸附量逐漸增大；當(dāng)pH繼續(xù)增大時(shí)，PNP開(kāi)始出現(xiàn)解離現(xiàn)象，因此平衡吸附量迅速下降。

2.3 吸附動(dòng)力學(xué)

PS-TETA和PS-Cy對(duì)PNP的吸附動(dòng)力學(xué)曲線見(jiàn)圖3。從圖3可看出，25 ℃下，PS-TETA和PS-Cy均基本在25 h達(dá)到吸附平衡，且隨溫度的升高，吸附速率增大；但兩種樹(shù)脂的平衡吸附量均隨溫度的升高而下降。這是因?yàn)?，PS-TETA和PS-Cy對(duì)PNP的吸附為放熱過(guò)程，溫度升高不利于吸附。25 ℃下，PS-TETA和PS-Cy對(duì)PNP的平衡吸附量分別為126.34 mg/mL和118.93 mg/mL。

分別采用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程（見(jiàn)式（4））和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程（見(jiàn)式（5））描述樹(shù)脂吸附PNP的吸附動(dòng)力學(xué)，擬合參數(shù)見(jiàn)表2。從表2可看出，PS-TETA和PS-Cy的準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程相關(guān)系數(shù)均大于0.998 0且大于準(zhǔn)一級(jí)方程的相關(guān)系數(shù)，說(shuō)明PS-TETA和PS-Cy對(duì)PNP的吸附符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。

式中，t為吸附時(shí)間，min；Qt為任意時(shí)刻的吸附量，mg/g；K1為準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程的速率常數(shù)；K2為準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程的速率常數(shù)。

為確定擴(kuò)散機(jī)理，采用Boyd液膜擴(kuò)散方程（見(jiàn)式（6））和顆粒內(nèi)擴(kuò)散速率方程（見(jiàn)式（7））擬合吸附平衡前后的數(shù)據(jù)，擬合結(jié)果見(jiàn)表3。從表3可看出，Boyd液膜擴(kuò)散方程對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合的相關(guān)系數(shù)大于0.950 0且大于顆粒內(nèi)擴(kuò)散方程擬合的相關(guān)系數(shù)，說(shuō)明PS-TETA和PS-Cy吸附PNP的主要控制步驟為Boyd液膜擴(kuò)散形式。

式中，F(xiàn)為吸附飽和度，%；kf為液膜擴(kuò)散系數(shù)；kp為顆粒內(nèi)擴(kuò)散系數(shù)。

表2 PS-TETA和PS-Cy吸附PNP的動(dòng)力學(xué)方程擬合參數(shù)Table 2 Fitting parameters of kinetic equations for PS-TETA and PS-Cy adsorbing PNP

K1：the rate constant of quasi-one kinetic equation ；K2：the rate constant of quasi-two kinetic equation；R2：correlation coeffi cient.

表3 不同擴(kuò)散方程的擬合參數(shù)Table 3 Fitting parameters of different diffusion equations

2.4 等溫吸附

PS-TETA和PS-Cy的吸附等溫線見(jiàn)圖4。從圖4可看出，不同溫度下PNP在兩種樹(shù)脂上的平衡吸附量隨初始濃度的增加而增大；隨溫度的升高，PSTETA和PS-Cy的平衡吸附量均降低，說(shuō)明吸附過(guò)程為放熱過(guò)程；PS-TETA平衡吸附量的降幅大于PS-Cy。

采用Langmuir等溫吸附方程（見(jiàn)式（8））及Freundlich等溫吸附方程（見(jiàn)式（9））［15］對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，擬合結(jié)果見(jiàn)表4。

圖4 PS-TETA（a）和PS-Cy（b）的吸附等溫線Fig.4 Adsorption isothermals of PS-TETA（a） and PS-Cy（b）. Conditions：V0=50.00 mL，VTETA=0.15 mL，VPS-Cy=0.15 mL.Temperature/℃：25；35；45

表4 采用不同等溫吸附方程的擬合參數(shù)Table 4 Fitting parameters of different isothermal adsorption equations

Qm：adsorption capacity；KL：Langmuir isotherm equation coefficient；KF：Freundlich isotherm equation coefficient；n：characteristic constant of the Freundlich isotherm equation.

從表4可看出，PS-TETA用Freundlich等溫吸附方程擬合的相關(guān)系數(shù)均大于0.990 0，且大于用Langmuir等溫吸附方程擬合的相關(guān)系數(shù)，說(shuō)明Freundlich等溫吸附方程能很好地描述PS-TETA吸附PNP的規(guī)律，因此PS-TETA吸附PNP為多分子層吸附。PS-Cy用Langmuir等溫吸附方程擬合的相關(guān)系數(shù)均大于0.995 0，且大于用Freundlich等溫吸附方程擬合的相關(guān)系數(shù)，說(shuō)明Langmuir等溫吸附方程能很好地描述PS-Cy吸附PNP的規(guī)律，因此，PS-Cy吸附PNP為單分子層吸附。從表4還可看出，各溫度下的Freundlich特征常數(shù)均大于1，說(shuō)明樹(shù)脂對(duì)PNP的吸附均為優(yōu)惠吸附。

式中，ce為平衡濃度，mg/mL；qe為平衡吸附量，mg/mL；Qm為飽和吸附量，mg/mL；KL為L(zhǎng)angmuir常數(shù)。

式中， KF，n均為Freundlich特征常數(shù)；n＞1為優(yōu)惠吸附，n=1為線性吸附，n＜1為非優(yōu)惠吸附。

2.5 吸附熱力學(xué)

在給定溫度條件下吸附的自由能（ΔG） 按Gibbs方程（見(jiàn)式（10））、焓變（ΔH） 按Van’t Hoff方程（見(jiàn)式（11））、熵變（ΔS） 按Gibbs-Helmholtz方程（見(jiàn)式（12））計(jì)算［16］。

式中，R為通用氣體常數(shù)；Ke為常數(shù)；T為溫度，K。

PS-TETA和PS-Cy對(duì)PNP吸附的熱力學(xué)參數(shù)見(jiàn)表5。從表5可看出，兩種樹(shù)脂吸附PNP的ΔG＜0，ΔH＜0，表明吸附均為放熱過(guò)程；ΔS＜0，表明吸附到樹(shù)脂表面的PNP與溶液中的PNP相比，運(yùn)動(dòng)受到了更大的限制，也表明兩種樹(shù)脂的吸附過(guò)程均以焓推動(dòng)為主。ΔH的絕對(duì)值小于40 kJ/mol，表明兩種樹(shù)脂均以物理吸附的形式為主［17］。

表5 PS-TETA和PS-Cy對(duì)PNP吸附的熱力學(xué)參數(shù)Table 5 Thermodynamic parameters for PS-TETA and PS-Cy adsorbing PNP

3 結(jié)論

1） PS-TETA和PS-Cy可用于吸附PNP。隨PNP溶液pH的增大，PS-TETA和PS-Cy對(duì)PNP的吸附均呈先增大后趨于平緩再不斷下降的趨勢(shì)，25 ℃下，PS-TETA和PS-Cy對(duì)PNP的平衡吸附量分別為126.34 mg/mL和118.93 mg/mL。

2） PS-TETA和PS-Cy對(duì)PNP的吸附符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，且吸附PNP的主要控制步驟為Boyd液膜擴(kuò)散形式。

3） PS-TETA吸附PNP為多分子層吸附，可用Freundlich等溫吸附模型進(jìn)行描述；PS-Cy對(duì)PNP的吸附為單分子層吸附，可用Langmuir等溫吸附模型描述。樹(shù)脂對(duì)PNP的吸附均為優(yōu)惠吸附。

4）PS-TETA和PS-Cy吸附PNP的過(guò)程為放熱過(guò)程，且以物理吸附的形式為主。

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（編輯 鄧曉音）

專題報(bào)道：中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所工程塑料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室董金勇課題組研究了Zr-Ti協(xié)同催化下的丙烯聚合反應(yīng)，考察了丙烯壓力、溶劑種類、兩種催化劑比例等條件對(duì)聚合反應(yīng)的影響，并利用1H NMR，GPC，SEM等手段分析了聚合產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和組成。研究結(jié)果表明，在較低的丙烯聚合壓力（0.2 MPa）下只得到大分子單體和線型聚丙烯的混合物，而在較高壓力（0.4 MPa）下可以獲得支化聚丙烯；進(jìn)一步增加Zr-MAO濃度可大幅提高大分子單體的轉(zhuǎn)化率；聚合物的Mark-Houwink曲線呈長(zhǎng)鏈支化特征，所得的聚丙烯粒子也具有良好的球形顆粒形態(tài)。見(jiàn)本期674-682頁(yè)。

董金勇課題組簡(jiǎn)介：中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所工程塑料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室董金勇課題組長(zhǎng)期致力于烯烴聚合的基礎(chǔ)與應(yīng)用研究，以實(shí)現(xiàn)聚烯烴（聚丙烯、聚乙烯等）材料的高性能化和功能化為導(dǎo)向，在聚烯烴催化劑、烯烴聚合反應(yīng)設(shè)計(jì)以及聚烯烴的原位合金化和納米復(fù)合化等領(lǐng)域開(kāi)展了創(chuàng)新的科研工作：提出并成功實(shí)踐了將茂金屬等單活性中心金屬有機(jī)催化劑與高效Ziegler-Natta催化劑結(jié)合而制備功能性催化劑的策略；發(fā)展了多種特異性烯烴聚合反應(yīng)，極大地拓展了聚烯烴的結(jié)構(gòu)和組成范圍；不斷優(yōu)化聚合方法，推進(jìn)新結(jié)構(gòu)、新組成的高性能/功能化聚烯烴的技術(shù)實(shí)用化；提出同步交聯(lián)策略，實(shí)現(xiàn)聚丙烯催化合金分散相形態(tài)和尺度的有效控制，促進(jìn)了聚烯烴原位合金化技術(shù)進(jìn)步；提出納米負(fù)載/摻雜催化劑策略，開(kāi)辟了聚烯烴高性能化和功能化研究的納米化學(xué)新領(lǐng)域。近十年來(lái)，在多項(xiàng)國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目、國(guó)家“863”項(xiàng)目和中國(guó)科學(xué)院知識(shí)創(chuàng)新工程項(xiàng)目的支持下，該課題組在學(xué)術(shù)研究和技術(shù)開(kāi)發(fā)兩個(gè)方面都取得了一定的成績(jī)，在國(guó)內(nèi)外刊物上發(fā)表了百余篇科研論文，申請(qǐng)了數(shù)十項(xiàng)技術(shù)發(fā)明專利，建設(shè)了專門用于高性能/功能化聚烯烴聚合的功能性催化劑工業(yè)制備示范裝置，與聚烯烴催化劑和聚合工業(yè)界密切聯(lián)系，不斷推進(jìn)聚烯烴科學(xué)與技術(shù)的發(fā)展。

Synthesis and Adsorbability of Aminated Polystyrene Resins

Meng Qi，Zhou Feng
（Petrochemical Institute of Changzhou University，Changzhou Jiangsu 213000，China）

Triethylenetetramine crosslinked polystyrene（PS-TETA） and 1，4，7，10-tetraazacyclododecane（cyclen） modified polystyrene（PS-Cy） were synthesized by the reaction of chloromethyl polystyrene microspheres with triethylenetetramine and cyclen，respectively. The synthesized resins were characterized by means of FTIR and BET. The results showed that PS-TETA and PS-Cy can adsorb p-nitrophenol（PNP）. The adsorbilities of the resin to PNP were studied by means of UV-vis. The results indicated that with increasing pH，the adsorption of PNP on PS-TETA and PS-Cy fi rstly increased，then leveled off and fi nally declined. Both the two adsorption processes accorded with the pseudo-second-order kinetics equation and the liquid fi lm diffusion was the major controlling step. At temperature of 25 ℃，the equilibrium adsorption capacities of PS-TETA and PSCy to PNP were 126.34 mg/mL and 118.93 mg/mL，respectively. The adsorption process on PS-TETA is of multi-molecular layer adsorption while the adsorption process on PS-Cy is of mono-molecular layer adsorption. Both the adsorption processes on PS-TETA and PS-Cy are exothermic and are mainly physical adsorption.

aminated polystyrene resins；p-nitrophenol；1，4，7，10-tetraazacyclododecane；adsorption；liquid fi lm diffusion

1000 - 8144（2015）06 - 0735 - 07

TQ 424.3

A

2014 - 12 - 24；［修改稿日期］ 2015 - 03 - 15。

孟啟（1965—），男，安徽省蕪湖市人，博士，教授，電話 13961192113，電郵 mengqi@cczu.edu.cn。

江蘇省高校自然科學(xué)重大基礎(chǔ)研究項(xiàng)目（08KJA430001）。