王云春
摘要:中藥是一類重要的藥用資源,近年來,其重金屬超標的問題受到了全世界的廣泛關注。中藥材中重金屬超標不僅降低了藥材質量,更主要的是對人們的身體健康造成了嚴重威脅。因此,靈敏的重金屬檢測方法在中藥質量控制方面變得特別重要,本文將對重金屬的檢測方法做以詳細綜述。關鍵詞:中藥;重金屬;檢測?中草藥是一類很重要的藥用資源,在我國,中藥更是有著悠久的歷史,它以其獨特的作用效果和較小的副作用而在我國占有著廣泛的消費市場。但是近年來,中藥中的重金屬問題已經越來越受到世界各國的關注。中藥中重金屬來源有兩種:一是藥物本身含有的重金屬,比如雄黃、朱砂等礦物藥;二是和產地環(huán)境、炮制加工、儲藏環(huán)境有關。?為了保證中藥的安全性,有必要對中藥中的重金屬進行嚴格檢測和控制。文章將著重介紹中藥中重金屬元素的檢測方法,包括一些常規(guī)檢測和近年來出現(xiàn)的一些新型檢測方法。1. 常規(guī)的檢測方法1.1 比色法?該法是《中國藥典》(2005年版二部)中法定的中藥重金屬檢測方法。包括硫代乙酰胺法、砷斑法和銀鹽比色法。主要用于重金屬總量和總砷的測定。用比色法對中藥龍齒中的砷鹽做了限度檢測,該法操作簡單,儀器簡便,不足之處是受多種金屬的干擾嚴重,選擇性差,現(xiàn)在多用于中藥礦物藥中常量元素的分析。?1.2紫外分光光度法?該法是利用重金屬元素和某些試劑反應,在紫外光下有吸收的原理來測定中草藥中重金屬含量的一種方法。本法的特點是易于操作,重現(xiàn)性好,結果可靠穩(wěn)定,并且能夠在一次操作中測出中藥中大部分重金屬含量。采用高壓消解-紫外分光光度法測定了淮紅花中重金屬含量,該試驗證明了該方法的可靠性,并提出,該方法適宜在沒有財力購買大型檢測儀器的小型中藥企業(yè)中推廣,以對產品進行有效的質量監(jiān)控。?1.3 原子吸收分光光度法?原子吸收分光光度法原子吸收法。包括冷原子吸收法、火焰原子吸收分光光度法(FAAS)、石墨爐原子吸收分光光度法(GFAAS)和氫化物-原子吸收法。其中冷原子吸收法專用于汞(Hg)的測定;GFAAS操作簡便,重現(xiàn)性好,但靈敏度不高,故用于含量相對校對較高的元素的測定,如銅、砷、鎳、鋁、汞、鉛、錳、鎘等;GFAAS靈敏度高,選擇性好,方法簡便,分析速度快,可用于除汞之外金屬的測定,缺點是石墨耗價昂貴,而且不能同時測定多個元素;氫化物-原子吸收法較石墨原子吸收法有更好的檢測限,且干擾低,但是其可以檢測的元素較少,可用于鉛、砷、汞、錫、銻的測定。?利用原子吸收光譜法測定了中藥黃芪中的重金屬含量,所得結果平均回收率在96.1%~111.3%之間,標準偏差RSD≤2.4%,顯示出該法的可靠性和科學性。采用火焰法和石墨爐法,將樣品消解后直接測定中藥丹參、白芍中的重金屬鉛、銅、鎘的含量,測定所得的線性范圍在0.9956~0.9994之間,均符合藥典的規(guī)定,除了操作簡單,快速,靈敏,該法還顯示除了令人滿意的結果。?1.4 原子熒光光度法?原子熒光光度法(AFS)的檢測限低于原子吸收分光光度法,快速,準確,靈敏,選擇性高,譜線簡單干擾較少,線性范圍較寬,但應用元素有限。包括微波消解-原子熒光光度法和氫化物發(fā)生-原子熒光光度法。2. 新型檢測方法隨著儀器分析技術的提高,近年來出現(xiàn)了一些新的檢測方法,如電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES)技術、電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)技術、高效液相色譜法等,為中藥材中重金屬的檢測提供了新的方向。?2.1 電感耦合等離子體發(fā)射光譜技術?電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES,又ICP-AES),該法具有分析速度快,周期短,檢測限低,精密度高,線性范圍寬等優(yōu)點。并且能夠同時測定多種元素。是一種有效的同時測定多種元素的方法。而且較藥典中的化學法和原子法樣品用量少,檢測成本低,因而在微量和痕量分析中占有優(yōu)勢。采用ICP-AES測定了天麻、菊花、三七和西洋參中鉛(Pb)、鎘(cd)、砷(As)、銅(cu)、汞(Hg)的含量,所得檢出限為0.78~2.03mg/mL各元素的加回收率為95.5%~104.5%。 采用硝酸-高溫灰化對5種止咳類中藥材中金屬元素進行消解,用電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜法測定了試樣中Pb、Cu、Cr、Cd、As 5種重金屬元素含量該法中加標回收率為93.87%~99.21%,相對標準偏差為o.42%~3.22%(n=6)。該方法測定重金屬元素的結果均顯示出了良好的精密度和準確度。?2.2 電感耦合等離子體質譜技術?電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)技術,具有比原子吸收法更低的檢測限,是痕量分析中最先進的檢測方法,該方法綜合了電感耦合等離子體較高的離子化能力和質譜的高分辨、高靈敏度及連續(xù)測定多種元素等的優(yōu)點,只需一次處理樣品,一次上機就可以同時給出測試結果,但是價格較為昂貴,易受污染。采用微波消解-DRC-e電感耦合等離子體質譜法(DRC-eICP-MS)測定了腸癰II號中藥材中8種重金屬含量。 采用電感耦合等離子體-質譜法(ICP-MS)測定5種藥材及其水煎液中8種重金屬元素Pb、Cd、Cr、Cu、As、Hg、Sb、Sn,方法表明,8種元素的檢出限小于等于0.003ug/L,精密度在1.3%~3.0%,藥材加標回收率在93.6%~100.2%.藥材水煎液加標回收率在94.2%~103.5%,結果表明,該方法具有良好的準確性和重現(xiàn)性,靈敏度高,檢出限低,線性關系良好,是一種快速,有效,準確的分析方法。
3展望中藥材中重金屬問題是中藥材使用和出售中面臨的重大問題,重金屬超標將嚴重危害人民的生命健康。隨著新的檢測技術的不斷發(fā)展,中藥材中重金屬限度的檢測將會更為靈敏,利用各種金屬脫除技術,使中藥材的重金屬含量維持在不危及生命健康的范圍,中藥在疾病的預防和治療方面將會發(fā)揮越來越重要的作用。參考文獻:[1] 劉毅,邱昌貴.中藥中重金屬研究綜述[J].微量元素與健康研究.2008.25(4)?[2] 郭偉.中藥中的重金屬及其檢測和去除方法[J].天津中醫(yī)藥.2010.27(4):351-352.