許潔 閆業(yè)濤

摘 要：在水質(zhì)監(jiān)測中，石油類是一個重要的監(jiān)測指標(biāo)。紅外分光光度法作為國家標(biāo)準(zhǔn)方法，具有靈敏度高、適用范圍廣等優(yōu)點，目前得到普遍應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：水；石油類；測定；體會；

中圖分類號： X832 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1674-3520（2015）-08-00-02

前言

目前，紅外分光光度法是測定石油類的第一方法，紅外分光光度法根據(jù)烴類物質(zhì)中的甲基，亞甲基和芳香烴在2930cm、2960cm、3030cm波長處的震動產(chǎn)生吸收峰的原理測定水中的石油類。該法所測水樣的質(zhì)量受空白用水、器皿的洗滌、樣品的采集及樣品的保存和的預(yù)處理過程等因素的影響嚴(yán)重，通過對不同影響因素分析，提高樣品測定的準(zhǔn)確度。

一、儀器和試劑

（一）JDS-109型紅外測油儀及40mm比色皿；

（二）無水硫酸鈉（300℃馬弗爐內(nèi)烘2h）；

（三）精致四氯化碳（環(huán)保專用）；

（四）氯化鈉；

（五）硅酸鎂（500℃加熱2h）；

二、實驗準(zhǔn)備

（一）嚴(yán)格選取合格的萃取劑

要準(zhǔn)確測量水樣中的含油量，關(guān)鍵第一步是選用合格的萃取劑-四氯化碳。標(biāo)準(zhǔn)的四氯化碳測量圖譜應(yīng)該是沒有銳峰的。對任何廠家生產(chǎn)的四氯化碳，首先檢驗合格后才能使用。如果測量四氯化碳的圖譜出現(xiàn)銳峰，必須精制四氯化碳，精制到出現(xiàn)合格的標(biāo)準(zhǔn)圖譜為止，否則不能使用。精制四氯化碳的方法有：活性炭吸附法、水浴蒸餾法、混合精制法和酸化法等，我站采用的是活性炭吸附法。目前，國內(nèi)部分廠家針對紅外分光測油的需要，生產(chǎn)出已合格的精制四氯化碳，為用紅外分光測油分析創(chuàng)造了有利的條件。值得引起注意的是，精制的四氯化碳非常容易被污染，純度越高越容易受到污染，這跟低濃度比高濃度更不好保存的道理很相似。所以，為了防止精制的四氯化碳受到污染，必須用棕色磨口瓶在沒有陽光直射的地方妥善保管。

（二）降低空白值后必須得統(tǒng)一空白值

再精制的四氯化碳也因各種不同瓶之間的差別，自己精制或購買已精制的四氯化碳純度也不能達(dá)到100%。降低空白值和統(tǒng)一空白值是保證測含油量準(zhǔn)確度的基礎(chǔ)。值得注意的是必須同時作到統(tǒng)一空白值和降低空白值。認(rèn)為“采用統(tǒng)一批的空白液，不用降低空白值也能降低誤差，而且用該空白液配制標(biāo)準(zhǔn)液，可以較準(zhǔn)確測出含油量?！边@種不重視徹底降低空白值的想法是錯誤的。

空白值過高會引起：①用不合格的四氯化碳配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液會導(dǎo)致較大的誤差，②對含油濃度低的水樣（比如地表水等）不能用空白值高的萃取劑，若用空白值高的萃取劑，不但會污染水樣，根本無法測出油；③操作過程中會污染用于監(jiān)測的器具。所以只有降低空白值的基礎(chǔ)上統(tǒng)一空白值，才有可能準(zhǔn)確測量水體中的含油量。

（三）事先檢驗玻璃器皿和化學(xué)試劑

事先檢驗玻璃器皿、化學(xué)試劑、經(jīng)過檢驗合格后方能使用，不然，分析結(jié)果出現(xiàn)差錯也不知道在哪個環(huán)節(jié)出現(xiàn)問題。

1、在實驗室清洗玻璃器皿時，一般提前用洗液浸泡之后用清水洗刷、清洗、晾干備用。這里特別要注意的是洗滌玻璃器皿不能用有機清潔劑，因多數(shù)有機溶劑是由油制成的，所以，有時候通過清洗反而污染玻璃器皿。因此，先將晾干的玻璃器皿用合格的四氯化碳沖洗后進(jìn)行反復(fù)檢驗，直到檢驗合格為止。

2、還要檢驗所用的化學(xué)試劑（無水硫酸鈉、硅酸鎂、氯化鈉）。即使是已用高溫處理的也要在使用前用合格的四氯化碳沖洗后檢驗，確認(rèn)沒有出現(xiàn)銳峰時方可使用。這是因為在整個測油過程中若不注意不管在哪個環(huán)節(jié)始終存在著被油污染的可能性。

三、做好測量工作

（一）做好水樣的前處理

1、分液漏斗出口閥不能用任何潤滑油，不然會影響實驗準(zhǔn)確度。

2、測量地表水等低濃度樣品時，可以加大萃取比，但這時因僅取20ml四氯化碳，有時分層后四氯化碳的量不夠，不能滿足測量要求，只好再增加20ml四氯化碳萃取，從而可以滿足測量要求。

3、一般在工業(yè)廢水中含油量較高，平常可采取1：1的萃取比，直接讀出實際濃度。對不同的廢水根據(jù)含油量可以采取不同的萃取比。測量工業(yè)廢水含油量時，經(jīng)常出現(xiàn)嚴(yán)重的乳化現(xiàn)象，因分層不明顯、分層的四氯化碳的量不夠，不能滿足測定要求。一般來說萃取后的四氯化碳體積小于萃取前的體積，這是因為部分四氯化碳在廢水中乳化有關(guān)。有的乳化量大，有的乳化量少，差別很大。但是，由于分層部分的四氯化碳與乳化在水樣中的四氯化碳含油量應(yīng)該相等，所以，只要分層部分的四氯化碳的量能夠滿足測量的要求，就可以直接測定，絕不會因乳化減少四氯化碳的量而影像測量準(zhǔn)確度。產(chǎn)生乳化現(xiàn)象時可以采取以下三種方法：一個是延長分層時間；二是把分液漏斗傾斜45°角緩慢地轉(zhuǎn)動一圈后垂直放置；三是增加四氯化碳的量重新萃取。

（二）注意儀器操作

1、當(dāng)不經(jīng)常使用儀器或?qū)嶒炇覝囟冗^低的時候要適當(dāng)延長儀器預(yù)熱時間，測量低濃度樣品時也要延長儀器預(yù)熱時間。否則，測量四氯化碳空白液會出現(xiàn)毛刺，測量結(jié)果一個比一個高。例如：（0.2、0.3、0.5）mg/L等等。當(dāng)儀器預(yù)熱2小時以上在“建立平臺”后，測量結(jié)果比較穩(wěn)定。

2、測量細(xì)節(jié)上要注意比色皿準(zhǔn)確放置。因比色槽比較緊，有時候稍微不注意，尚未放好比色皿卻誤認(rèn)為已放好了，這就會影響測量準(zhǔn)確度。

3、要注意比色皿的清潔。如果剛測量高濃度油樣品，再測比已測樣品低濃度油樣品時必須清理比色皿，但千萬不能用水洗，這樣只能增加麻煩。這時，首先快速倒掉比色皿中的樣品，將比色皿倒扣在濾紙上，用濾紙盡量吸凈殘液，然后用合格的四氯化碳清洗檢驗合格后再進(jìn)行測量，以免因比色皿受高濃度污染而帶來的影響。

本人用一個比色皿上裝同一個樣品，做了重復(fù)試驗。第一次測量數(shù)據(jù)與幾次數(shù)據(jù)總是不一樣，為什么產(chǎn)生這種現(xiàn)象呢？經(jīng)過反復(fù)試驗發(fā)現(xiàn)：將裝有樣品的比色皿放入暗盒中，當(dāng)蓋好暗盒蓋馬上進(jìn)行測量時會出現(xiàn)異常，但是，再等幾秒后進(jìn)行測量，就不出這類異常現(xiàn)象。后來發(fā)現(xiàn)，當(dāng)蓋好暗盒蓋馬上進(jìn)行測量時，因一起光電路還沒有平衡導(dǎo)致異?，F(xiàn)象出現(xiàn)。所以，測量樣品時，蓋好暗盒蓋后稍等幾秒鐘進(jìn)入測量會避免不應(yīng)該出現(xiàn)的誤差。

四、做好樣品操作

（一）取樣量的確定

當(dāng)測量工業(yè)廢水時，取樣量一般是40mL，加四氯化碳40mL。萃取比1：1。當(dāng)測量環(huán)境中地面水時，取樣量一定要≥1000mL萃取，否則，會出現(xiàn)測量低濃度重復(fù)性不好的錯誤。例如：取200mL樣品萃取測量一個樣品結(jié)果是（0.03、0.06）mg/L，同一樣品測量一次超標(biāo)，一次不超標(biāo)。所以，取樣量一定要≥1000mL萃取，就不會出現(xiàn)此類錯誤。

（二）如何萃取

由于地表水中含油量較低，取樣量一定要大。建議取1000mL樣品，加20mL四氯化碳萃取。采用射流萃取也要反復(fù)萃取10次，或更多次。當(dāng)測量工業(yè)廢水時取40mL樣品，加40mL四氯化碳，采用射流萃取，手不離開關(guān)，反復(fù)萃取3次就行了。

五、結(jié)論

紅外分光光度法測定水中石油類時，樣品的采集、測試條件的選擇、萃取劑空白值、試劑的選用、萃取劑空白值、試劑的選用、器皿潔凈度等因素都會給測定結(jié)果的準(zhǔn)確性有很大的影響，在實際工作中把握好這幾個關(guān)鍵技術(shù)環(huán)節(jié)，保證監(jiān)測結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。

參考文獻(xiàn)：

[1]環(huán)境監(jiān)測保護總局.水和廢水監(jiān)測分析方法第四版.北京：環(huán)境科學(xué)出版社

[2]GB/T16488-1996 水質(zhì) 石油類和動植物油的測定