楊吉明 陳蕾

摘 要 銅鹽在煙花的制作配方中起到藍色發(fā)光劑的作用，銅鹽的選擇直接影響藍色光的效果。本文選取高氯酸銅為研究對象，根據(jù)高氯酸銅的性質(zhì)，對高氯酸銅的制備實驗進行研究，為高氯酸銅在煙火配方中的藍色效果研究打下基礎(chǔ)。

關(guān)鍵詞 高氯酸 堿式碳酸銅 制備 高氯酸銅 藍色發(fā)光劑

中圖分類號：O655 文獻標識碼：A DOI：10.16400/j.cnki.kjdkx.2015.03.017

Preparation of Copper Perchlorate

YANG Jiming， CHEN Lei

（Department of Fireworks Engineering， Hu'nan Vocational Institute

of Safety Technology， Changsha， Hu'nan 410151）

Abstract Copper plays in fireworks production recipe blue light-emitting agent role， copper choices directly affect the effect of blue light. Copper perchlorate paper selected for the study， according to the nature of copper perchlorate， for the preparation of the experimental study of copper perchlorate， and lay the foundation for the study of the effect of the blue copper perchlorate pyrotechnic formulations.

Key words perchloric acid; basic copper carbonate; preparation; copper perchlorate; blue light-emitting agent

0 引言

煙花之所以能綻放出五顏六色的絢爛色彩，是因為不同的發(fā)光劑在起作用。發(fā)光劑屬于煙火劑的一種。煙火劑的種類很多，按其作用可分為九種：一是有色發(fā)光劑（紅光劑、綠光劑、藍光劑、黃光劑、白光劑），二是嘯聲劑，三是煙霧劑，四是鈍感劑，五是引燃劑，六是爆炸音響劑，七是穗花，八是延期藥，九是照明閃光劑。煙火劑是一種具有燃燒和爆炸性質(zhì)的藥物，其熱感度和機械感度都很高。對生產(chǎn)煙花爆竹的企業(yè)來講，絕大多數(shù)都是帶有藥物工序，都具有危險性，而煙火劑的制配工序又是更為危險。煙火劑是機械混合物，其組分主要是安全氧化劑、可燃物、粘合劑。

本文主要講述的是煙花的發(fā)光劑。這些發(fā)光劑主要是無機鹽類，一般鈉鹽作黃色發(fā)光劑、鍶鹽作紅色發(fā)光劑、鋇鹽作綠色發(fā)光劑、銅鹽作藍色發(fā)光劑等。煙火配方中用到的銅鹽主要有巴黎綠、堿式碳酸銅、碳酸銅、無水硫酸銅、氧化銅等。因此我們就試用高氯酸銅，既作氧化劑又作藍色發(fā)光劑，在煙火配方中發(fā)揮作用。

1 高氯酸銅的基本性質(zhì)

高氯酸銅又稱過氯酸銅，分子式為Cu（ClO4）2，分子量262.45，淺綠色單斜系晶體，易潮解。易溶于水，溶于乙醇和乙醚，不溶于丙酮，120℃分解。相對密度2.225，熔點82.3℃，在空氣中穩(wěn)定。

一般市售的高氯酸銅為高氯酸銅（II）六水合物，而在煙火配方中對水分含量有較高的要求，因此含有結(jié)晶水的高氯酸銅不能直接用于煙花的制作，我們需要制備不含結(jié)晶水的高氯酸銅。又因高氯酸銅很容易吸水潮解，所以為防止其潮解，自制出的高氯酸銅應放入恒溫干燥箱中保存，或現(xiàn)制現(xiàn)用。

2 高氯酸銅的特性及用途

高氯酸銅屬于氧化劑的一種，大約每一百毫升的水就能溶解146g/30度。在常規(guī)情況下高氯酸銅可與還原劑、可燃物混合造成燃燒爆炸的現(xiàn)象。而且高氯酸銅是一種助燃的物體，在發(fā)生火災時這種物體可釋放有毒含銅和氯化物辛辣刺激味的煙霧，對人體健康會造成威脅。

在日常生活中，人們在儲存運輸高氯酸銅時要注意保持庫房的低溫、通風、干燥的常態(tài)。并且要注意與食品原料分開存放，與還原劑和有機物分開存放，以免發(fā)生火災。

3 高氯酸銅的制備

3.1 制備原理

Cu2（OH）2CO3·H2O + 4HClO4 ═ 2Cu（ClO4）2·6H2O + H2O + CO2↑

3.2 試劑與儀器

試劑：HClO4（A.R），CuCO3·Cu（OH）2·H2O

儀器：燒杯、玻璃棒、電爐、圓底燒瓶、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、砂芯漏斗、蒸發(fā)皿、研缽。

3.3 制造步驟

3.3.1 合成

稱取10g HClO4于100mL的小燒杯中，用藥匙取CuCO3·Cu（OH）2·H2O藍色粉末緩慢加入到燒杯中，邊加入邊不斷攪拌，見圖1。有大量的氣泡產(chǎn)生，為提高反應速率，可適當給溶液加熱。理論上10g HClO4需要6g CuCO3·Cu（OH）2·H2O恰好反應完全，為了使得HClO4能夠完全反應，故CuCO3·Cu （OH）2·H2O應稍微過量。如溶液太稠無法充分攪拌，可在反應過程中向燒杯中加入少量蒸餾水，使兩者能夠充分混合并反應。反應完全后，得到澄清的藍色Cu（ClO4）2溶液，見圖2。

3.3.2 蒸發(fā)

將澄清的藍色Cu（ClO4）2溶液轉(zhuǎn)移到250mL圓底燒瓶中，見圖3。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶液中的水分蒸發(fā)出來。調(diào)節(jié)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的水浴鍋的溫度為75℃，用真空泵進行抽真空蒸發(fā)，見圖4。

3.3.3 結(jié)晶

當旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的冷凝管上無水滴滴下時，停止操作，將圓底燒瓶取下，將燒瓶中的藍色溶液倒入蒸發(fā)皿中，見圖5。把蒸發(fā)皿放入干燥箱中，在70℃下進行干燥結(jié)晶，見圖6。

3.3.4 去結(jié)晶水

待大部分Cu（ClO4）2·6H2O晶體析出，見圖7，將晶體用砂芯漏斗進行過濾，濾去未結(jié)晶的溶液，并用少量蒸餾水洗滌Cu（ClO4）2·6H2O晶體，將晶體抽干轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)皿中，繼續(xù)在干燥箱中進行干燥，將Cu（ClO4）2·6H2O晶體表面以及結(jié)晶水蒸發(fā)掉。將干燥好的Cu（ClO4）2晶體用研缽進行研磨粉碎，見圖8，放入干燥箱待用。

4 高氯酸銅的其它制備方法

除了以上的方法外，再向大家介紹一種以硫酸銅制備高氯酸銅的方法。

4.1 試驗原理

2CuSO4 + 2Na2CO3 + H2O --→ Cu2（OH）2CO3 + CO2 + 2Na2SO4

Cu2（OH）2CO3 + 4HClO4 --→ 2Cu（ClO4）2· 6H2O + CO2

4.2 試驗步驟

（1）稱取7.0 g CuSO4·5H2O 和 8.0 g Na2CO3·10H2O ，用研缽分別研細，然后混合研磨，迅速投入100 ml 沸水中，快速攪拌并撤離電爐。溶液變?yōu)樗{棕色，靜置后燒杯底部出現(xiàn)棕色細致沉淀，洗滌沉淀，直到用HCl-BaCl2 檢測不到硫酸根離子。

（2）向洗滌干凈的堿式碳酸銅滴加HClO4并小心攪拌（經(jīng)多次實驗發(fā)現(xiàn)，堿式碳酸銅與高氯酸反應較緩慢，高氯酸極易過量，適度加熱可以提高高氯酸反應的程度，不致使酸過量）。用砂芯漏斗反復過濾，除去少量不溶物，得到藍色高氯酸銅溶液。在通風櫥中加熱蒸發(fā)，產(chǎn)生大量白霧，證明含有過量HClO4 （在后來的實驗中改進了操作，白霧產(chǎn)生很少）。

（3）繼續(xù)加熱蒸發(fā)，至出現(xiàn)晶膜為止，自然冷卻，溶液迅速變成固體，堅硬粘連在蒸發(fā)皿底部，再用少量蒸餾水溶解，重新蒸發(fā)，保留較多水分，得到濕潤藍色晶體，置于烘箱60℃加熱兩小時，得Cu（ClO4）2·6H2O 晶體。

（4）稱重得8.39 g。

（5）理論產(chǎn)量9.27 g，產(chǎn)率90.5%。

5 小結(jié)

通過上述方法制備的高氯酸銅中含有少量的堿式碳酸銅，但是不影響煙火實驗的效果。但是由于高氯酸銅的吸水性太強，易潮解。無法常態(tài)保存，必須制備好就盡快用。

基金：湖南省教育廳、財政廳立項，由楊吉明主持的湖南省高?？蒲许椖空n題《高氯酸銅在煙火藥劑中的應用研究》（項目編號：12C0984）階段性研究成果

參考文獻

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[3] 《化學工程手冊》編輯委員會.化學工程手冊（第1版）北京：化學工業(yè)出版社，1984.