馮松寶,趙梓臣,付銅洋,余 磊,車青松,劉茂錢
(1.宿州學(xué)院資源與土木工程學(xué)院,安徽 宿州 234000;2.合肥工業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院,安徽 合肥 230009;3.平頂山煤礦,河南 平頂山 467000)
平頂山煤礦位于河南省平頂山市。煤是我國(guó)重要的能源礦產(chǎn),是我國(guó)經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展的重要戰(zhàn)略資源。煤的物質(zhì)組成特征研究,對(duì)于煤的綜合利用有著重要的意義。眾多學(xué)者對(duì)煤的物質(zhì)組成進(jìn)行了各方面的研究,孔洪亮[1]等在遼寧北票地區(qū)進(jìn)行了煤中微量元素的研究工作;李文華[2]等對(duì)中國(guó)不同時(shí)代、不同礦區(qū)及不同類別的煤樣顯微組分含量分布特征進(jìn)行了研究;劉飛燕[3]、劉桂建[4]等對(duì)煤中元素賦存特征及如何開發(fā)利用煤中微量元素進(jìn)行了研究工作,等。基于此,本文通過(guò)對(duì)煤的顯微組分以及元素特征的研究,闡明煤的物質(zhì)組成對(duì)煤的綜合利用的重要意義。
樣品取自平頂山煤礦戊組和己組,采用刻槽法進(jìn)行取樣,取樣位置及樣品描述見表1。
表1 樣品描述
1.2.1 平頂山煤礦煤的顯微組分測(cè)定方法
將所取煤樣用粉碎機(jī)粉碎成粉狀,將煤粉過(guò)篩(200目),取過(guò)篩后煤粉裝在樣品袋中以備制作煤光片。打開鑲嵌機(jī)電源進(jìn)行預(yù)熱,打開電熱爐電源調(diào)至6檔進(jìn)行預(yù)熱,取煤粉與鑲嵌粉按2∶1的比例放于坩堝中,用鋼絲攪拌混合均勻,用坩堝鉗夾住坩堝,置于電熱爐上進(jìn)行加熱,邊加熱邊攪拌,使其受熱均勻,直至呈現(xiàn)油光、粘稠狀,迅速倒入鑲嵌機(jī)中進(jìn)行固定成樣,等待2~3min后將樣品取出即得煤磚。
利用預(yù)磨機(jī)對(duì)煤磚表面進(jìn)行打磨,先在粗砂紙上進(jìn)行打磨,采用十字交叉法進(jìn)行打磨,直至表面無(wú)明顯劃痕,在光下照射只有一個(gè)反射面;然后在細(xì)砂紙上同樣利用十字交叉法進(jìn)行打磨,至無(wú)劃痕和只存在一個(gè)反射面即可。
將打磨后的煤磚利用拋光機(jī)對(duì)其表面進(jìn)行拋光。一手持煤樣,一手持燒杯,便加水,邊拋光,打磨后觀察表面是否存在劃痕,(若無(wú),可進(jìn)行下一步;若有,則重復(fù)預(yù)磨機(jī)步驟),然后,一手持煤樣,一手持膠頭滴管,便滴拋光劑,邊對(duì)煤樣進(jìn)行拋光,滴兩滴管拋光劑即可,最后沖去煤磚表面的拋光劑,用吹風(fēng)機(jī)干燥即可,制得煤光片。
打開全自動(dòng)煤巖系統(tǒng),設(shè)置煤顯微組分測(cè)定所要求的各項(xiàng)系統(tǒng)參數(shù),將通過(guò)預(yù)處理制得的煤光片表面滴油放置于顯微鏡油鏡下,在顯微鏡下將視野內(nèi)的煤顯微組分通過(guò)細(xì)準(zhǔn)焦螺旋調(diào)至清晰,根據(jù)煤顯微組分圖鑒,對(duì)視野中十字絲交點(diǎn)所對(duì)準(zhǔn)的煤中所含顯微組分進(jìn)行確定,對(duì)每一類煤巖組分進(jìn)行分別計(jì)數(shù),總計(jì)數(shù)點(diǎn)按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)不得低于500點(diǎn)。
1.2.2 平頂山煤礦煤的元素測(cè)定方法
通過(guò)預(yù)處理流程中鑲嵌機(jī)工序制得煤磚分別標(biāo)號(hào)備用。打開手持XRF元素分析儀,調(diào)節(jié)到需要測(cè)試的性質(zhì),取標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行儀器標(biāo)準(zhǔn)化操作,在儀器顯示標(biāo)準(zhǔn)化完成后,按照待測(cè)樣品編號(hào)進(jìn)行測(cè)量。將手持XRF元素分析儀槍頭對(duì)準(zhǔn)樣品,按下測(cè)量開關(guān),保持對(duì)準(zhǔn)姿勢(shì)1~2min后將各元素含量記錄下來(lái)。所有的實(shí)驗(yàn)在安徽省煤礦勘探工程技術(shù)研究中心完成。
根據(jù)煤巖學(xué)圖鑒,我們對(duì)鏡下觀測(cè)到的煤中顯微組分進(jìn)行識(shí)別、分類和計(jì)數(shù)。在鏡下觀測(cè)到顯微組分(如圖1、圖2中畫圈部分)。由計(jì)數(shù)結(jié)果得到平頂山煤礦煤中顯微組分含量測(cè)定結(jié)果如表2。
圖1 惰質(zhì)體
圖2 結(jié)構(gòu)鏡質(zhì)體
表2 平頂山煤礦煤的顯微組分含量
對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析可知:鏡質(zhì)組平均含量約72.97%,半鏡質(zhì)組平均含量約4.58%,惰質(zhì)組平均含量約13.62%,殼質(zhì)組平均含量約3.56%,礦物組平均含量約5.27%。這表示平頂山煤礦煤的主要成分為鏡質(zhì)組,是平頂山煤中主要的生烴成分,惰質(zhì)組含量也較多,從文獻(xiàn)[6]研究中我們知道,惰質(zhì)組成分在鏡質(zhì)組生成烴過(guò)程中起到了促進(jìn)作用,有利于煤成烴的演化。
在實(shí)驗(yàn)室中利用便攜式手持XRF元素分析儀對(duì)所取煤樣制得煤磚進(jìn)行元素含量測(cè)量實(shí)驗(yàn),所得數(shù)據(jù)經(jīng)數(shù)理統(tǒng)計(jì)分析如下表3。
表3 常量元素?cái)?shù)理分析結(jié)果
變異系數(shù)(CV),也可稱離散系數(shù),是用來(lái)反映樣本總體中各單位標(biāo)志值的差異程度(或離散程度)的指標(biāo),是反映數(shù)據(jù)分布狀況的指標(biāo)之一,能揭示總體中各單位標(biāo)志值的離散程度以及集中趨勢(shì)。變異系數(shù)越小,數(shù)據(jù)差距越小,越集中。由表四可知,五個(gè)主要元素的變異系數(shù)均大于1,這表明它們均為強(qiáng)變異程度。其中,Ca元素變異系數(shù)最大(為5.65),這表示在同批次樣品中,Ca元素的變化波動(dòng)最為強(qiáng)烈。
煤顯微組分的研究對(duì)于煤的利用、推斷成煤的物質(zhì)來(lái)源、成煤環(huán)境等都有著重要的意義。前人采用用不同的方法對(duì)煤顯微組分進(jìn)行了研究:在對(duì)煤進(jìn)行顯微組分分離富集后,對(duì)各顯微組分進(jìn)行熱解實(shí)驗(yàn),由輕質(zhì)碳?xì)浠衔顲1~C4的逸出曲線可得知,鏡質(zhì)組輕質(zhì)烷烴類氣體的逸出強(qiáng)度較相應(yīng)的惰質(zhì)組大[5];J.H.Wang在對(duì)煤顯微組分進(jìn)行熱解研究中發(fā)現(xiàn)熱解的氣體產(chǎn)物主要是H2,CO,CO2,CH4,以及其他種類的烴類氣體,在熱解過(guò)程中,鏡質(zhì)組與惰質(zhì)組之間有著明顯的促進(jìn)作用[6];對(duì)煤顯微組分進(jìn)行傅立葉變換紅外光譜原位分析,結(jié)果表明由殼質(zhì)組、鏡質(zhì)組到惰質(zhì)組,其生油潛力較小,鏡質(zhì)組和惰質(zhì)組生成氣態(tài)烴潛力較大[7];將煤中各顯微組分單體分離出來(lái)、并富集,然后分別以單體進(jìn)行生烴模擬實(shí)驗(yàn),最后選定化學(xué)動(dòng)力模型標(biāo)定各顯微組分單體生烴參數(shù)[8];煤中顯微組分不會(huì)是單一存在的,一般都是由幾種不同類型的顯微組分按不同的比例混合而成,這就意味著,組成煤的各顯微組分生烴貢獻(xiàn)的疊合決定著煤的生烴模式及潛力[9]。
前人對(duì)煤顯微組分的研究多是從定性方面進(jìn)行的,很少通過(guò)定量的分析方法來(lái)研究。在煤顯微組分在生烴過(guò)程中,鏡質(zhì)組和殼質(zhì)組較先生烴[10],鏡質(zhì)組與殼質(zhì)組同時(shí)是生烴潛力較大的顯微組分[7]。以樹脂體和孢子體為主的殼質(zhì)組較多生成液態(tài)烴類,以基質(zhì)鏡質(zhì)體為主的鏡質(zhì)體則有利于生成氣態(tài)烴類[11]。對(duì)平頂山煤礦煤的顯微組分含量測(cè)定實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析可得知,平頂山煤礦煤中鏡質(zhì)組含量約在72.97%,惰質(zhì)組含量約在13.62%,殼質(zhì)組含量約在3.56%。這組數(shù)據(jù)表明平頂山煤礦煤的生成氣態(tài)烴的能力較強(qiáng)。
煤炭資源是我國(guó)當(dāng)前社會(huì)發(fā)展過(guò)程中所需要的主要能源礦產(chǎn),隨著煤炭資源的使用,其在利用過(guò)程中排放到空氣中的污染物在逐年增長(zhǎng)。因此,對(duì)煤中元素在煤燃燒過(guò)程中的轉(zhuǎn)化及遷移對(duì)環(huán)境和人類身體健康的影響研究逐漸引起人們的重視。由于實(shí)驗(yàn)設(shè)備和研究環(huán)境的影響,我國(guó)對(duì)煤中元素的研究較世界上經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國(guó)家起步較晚,隨著先進(jìn)的分析儀器和方法的引入,我國(guó)在煤地球化學(xué)方面的研究才迅速發(fā)展起來(lái)。煤中的C、H、O、N、Na、S、Mg、Si、K、Ca、Al、Ti、P和Fe等元素的含量一般超過(guò)0.01%,這些元素稱為常量元素,其他含量低于0.01%的元素一般稱為微量元素。代世峰[12]在對(duì)煤中常量元素的研究意義中提出某些常量元素的存在(如鈣鹽、堿金屬等)對(duì)煉焦能起到催化助熔的作用。研究煤中微量元素的含量及賦存意義廣泛:對(duì)不同深度采取的煤樣進(jìn)行微量元素含量的測(cè)定,可作為煤層對(duì)比的標(biāo)志[13];研究煤燃燒加工過(guò)程中,微量元素在煤及其產(chǎn)物中的變遷規(guī)律,尋找減少污染、控制污染,實(shí)現(xiàn)綠色煤利用的方法[14];從煤中提取某些超過(guò)工業(yè)品位的微量元素進(jìn)行工業(yè)性利用等。
在前人研究的基礎(chǔ)上,本文從煤中元素對(duì)于提高煤炭資源的綜合利用效率,對(duì)煤生成烴的影響方面進(jìn)行了思考。Ti、Fe、S、K、Ca等是煤中的常量元素,是煤中無(wú)機(jī)組成的重要組成部分。Fe主要存在于硫化物礦物中,以黃鐵礦為主;Ca主要以碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽和有機(jī)狀態(tài)存在于煤中。作為煤中無(wú)機(jī)元素的主要載體的礦物對(duì)煤的液化轉(zhuǎn)化率有著特殊的影響。在低硫煤液化時(shí),加入黃鐵礦會(huì)提高轉(zhuǎn)化率,提高收油率[12]。平頂山煤元素測(cè)定結(jié)果表明,在平頂山煤中,F(xiàn)e、S元素含量較高,對(duì)煤生成烴過(guò)程可能起到催化作用,提高煤生烴的轉(zhuǎn)化率。
通過(guò)對(duì)平頂山煤礦煤的顯微組分含量及煤的元素含量分析得出如下結(jié)論:
(1)平頂山煤礦煤中鏡質(zhì)組含量最高,約在72.97%,半鏡質(zhì)組和殼質(zhì)組含量最低,均小于百分之五,惰質(zhì)組含量約13.62%。由各顯微組分熱解生烴實(shí)驗(yàn)知,平頂山煤具有較高的生成氣態(tài)烴的潛力。
(2)平頂山煤礦煤的元素中Ti、Fe、S、K、Ca等含量較高,其中又以Fe、S元素較為突出,F(xiàn)e元素平均含量約為1977ppm,S元素平均含量約為4828ppm,這兩種元素在煤中可能以黃鐵礦的形式存在,對(duì)煤生烴過(guò)程可能起到催化作用,有利于提高煤生烴的轉(zhuǎn)化率。
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