周萬富, 王 鑫, 周 泉, 李 國, 張世東

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磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺/鉻凝膠的自修復(fù)性能

周萬富, 王 鑫, 周 泉, 李 國, 張世東

(大慶油田有限責(zé)任公司 采油工程研究院,黑龍江 大慶 163453 )

為了探索磺酸甜菜堿型兩性聚丙烯酰胺/鉻凝膠的自修復(fù)行為，分析體系中聚丙烯酰胺的類型、酸的種類,以及重鉻酸鈉、硫脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、硫酸鈉質(zhì)量濃度對(duì)凝膠自修復(fù)行為的影響.結(jié)果表明：磺酸甜菜堿型兩性聚丙烯酰胺/鉻凝膠的自修復(fù)行為主要與兩性聚丙烯酰胺的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，凝膠經(jīng)剪切破碎后，聚合物分子的疏水作用和靜電作用導(dǎo)致凝膠的重新聚集而實(shí)現(xiàn)自修復(fù)；無機(jī)鹽硫酸鈉質(zhì)量濃度是影響凝膠自修復(fù)性能的一個(gè)重要因素，最佳硫酸鈉質(zhì)量濃度為220～1 600 mg/L；酸的種類與凝膠的自修復(fù)性能無關(guān)，主要是影響凝膠的成膠時(shí)間，其中乳酸能夠形成有機(jī)鉻，鉻離子經(jīng)過水解和羥橋作用形成多核羥橋絡(luò)離子，再與聚丙烯酰胺中的—COO—配位形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠；重鉻酸鈉和硫脲為體系提供Cr3+，它們的質(zhì)量濃度與凝膠的自修復(fù)行為無關(guān).南5-10-P50井組應(yīng)用結(jié)果表明：60 d后凝膠黏度恢復(fù)率超過60%，調(diào)剖后啟動(dòng)壓力平均提高3 MPa以上.

自修復(fù)性能； 鉻凝膠； 兩性聚丙烯酰胺； 調(diào)剖堵水

0 引言

調(diào)剖堵水技術(shù)是油田采取控制注入水竄流、提高原油采收率的一種主要措施[1-2].目前，油田使用的凝膠類調(diào)剖堵水劑在地層條件下經(jīng)剪切后黏度大幅度下降，而具有自修復(fù)性能的凝膠經(jīng)剪切破碎后能夠重新形成具有三維空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的凝膠體系，滿足不同地層條件的深部調(diào)剖，提高深部高滲層的封堵效率，在油田調(diào)剖堵水領(lǐng)域具有較好的應(yīng)用前景[3].

自修復(fù)凝膠的成膠機(jī)理涉及到許多復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)[4-5]，影響凝膠自修復(fù)性能的因素也很多，其中聚合物的分子結(jié)構(gòu)是影響凝膠自修復(fù)功能的重要因素，Liu H等[6]以丙烯酰胺和丙磺酸鹽為共聚單體合成具有自修復(fù)功能的凝膠體系，證明當(dāng)丙烯酰胺與丙磺酸鹽的摩爾比為1時(shí)，合成產(chǎn)物的自修復(fù)性能最好，該凝膠體系的自修復(fù)過程是通過靜電作用實(shí)現(xiàn)的.外界磁場(chǎng)也影響丙烯酰胺和丙磺酸鹽共聚物凝膠的自修復(fù)性能[7].pH值是影響凝膠自修復(fù)性能的主要因素之一，弱堿條件下有助于破碎凝膠完成自修復(fù)過程，酸性或強(qiáng)堿阻礙凝膠自修復(fù)過程的完成[8-9].Khalid S M等[10]研究氯化鈉和氯化氨兩種無機(jī)鹽對(duì)聚丙烯酰胺及其衍生物凝膠體系的影響，證明無機(jī)鹽不僅影響凝膠的黏度，還影響凝膠的成膠時(shí)間.由于聚丙烯酰胺類凝膠是由多種化學(xué)劑組成的體系，其成膠與自修復(fù)過程涉及到多個(gè)化學(xué)反應(yīng)，同時(shí)涉及到眾多的影響因素，因此關(guān)于這類凝膠的自修復(fù)過程還未見文獻(xiàn)報(bào)道.筆者研究磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺/鉻凝膠體系的自修復(fù)性能，同時(shí)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用試驗(yàn)，為研究這類凝膠的自修復(fù)機(jī)理提供依據(jù).

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 藥品與儀器

磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺(工業(yè)品，相對(duì)分子質(zhì)量為350萬)；陽離子聚丙烯酰胺(工業(yè)品)；陰離子聚丙烯酰胺(工業(yè)品)；非離子聚丙烯酰胺(工業(yè)品)；重鉻酸鈉(分析純)；乳酸(分析純)；硫脲(分析純).ARES-G2型TA流變儀(美國TA儀器有限公司生產(chǎn))；BS124S電子天平(北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司生產(chǎn))；DE-1BCⅡ恒溫鼓風(fēng)干燥箱(天津市泰斯特儀器有限公司生產(chǎn))；30-6數(shù)顯可控高速剪切儀(美國Chandler-Engineering公司生產(chǎn)).

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

用去離子水溶解磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺并配制質(zhì)量濃度為6 000 mg/L的溶液，攪拌30 min，靜置24 h.將0.80 g重鉻酸鈉及0.06 g硫酸鈉、0.02 g硫脲分別溶解于15.80 g 和16.52 g去離子水中.取166.70 g聚丙烯酰胺溶液與上述溶液混合，攪拌均勻后，滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%的乳酸，調(diào)節(jié)pH在5～6之間，再放入溫度為45 ℃恒溫箱內(nèi)72 h，經(jīng)過一系列的化學(xué)反應(yīng)形成凝膠[11].凝膠形成后，用高速剪切儀把凝膠剪切破碎成水溶液，并將水溶液放入溫度為45 ℃恒溫箱內(nèi)，經(jīng)過72～124 h凝膠的黏度發(fā)生不同程度恢復(fù).

2 結(jié)果與討論

2.1 凝膠體系的成膠與自修復(fù)

采用1.2實(shí)驗(yàn)方法制備磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺/鉻凝膠，其成膠和自修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖1和圖2.

圖1 凝膠強(qiáng)度與時(shí)間的關(guān)系曲線Fig.1 Relationship curve of gel strength and time

圖2 剪切破碎次數(shù)對(duì)凝膠強(qiáng)度的影響Fig.2 The influence of the number of shear breaks on the gel strength

該凝膠是由聚丙烯酰胺與鉻的多核羥橋絡(luò)離子交聯(lián)產(chǎn)生的，再通過鉻離子的水解、羥橋作用形成Cr3+多核羥橋絡(luò)離子.這種絡(luò)離子可與聚丙烯酰胺中的—COO—進(jìn)行配位，形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠.甜菜堿型兩性聚丙烯酰胺分子鏈上同時(shí)含有陰離子和陽離子兩種基團(tuán)，與傳統(tǒng)的鉻凝膠體系相比，具有獨(dú)特的性能[12].該體系的三價(jià)鉻是由硫脲還原重鉻酸鈉產(chǎn)生的，由于在配方體系中含有乳酸，同樣存在乳酸鉻，來自乳酸鉻解離產(chǎn)生的乳酸根可與鉻離子發(fā)生絡(luò)合和螯合作用，生成結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的絡(luò)合物.該體系屬于無機(jī)和有機(jī)鉻的混合體系.

由圖1可知，隨著時(shí)間的延長，凝膠黏度逐漸增大，經(jīng)過72 h后達(dá)到帶舌長膠狀態(tài)，體系黏度為38.3 Pa·s(定為標(biāo)準(zhǔn)成膠黏度).該凝膠剪切破碎后黏度降低，經(jīng)過72～124 h可實(shí)現(xiàn)一定程度的自修復(fù)，凝膠在第一次完全剪切破碎后黏度恢復(fù)到初始黏度的80%(32.0 Pa·s)以上，經(jīng)二、三、四次剪切破碎后黏度分別恢復(fù)到初始黏度的60%、50%和40%.由圖2可知，該自修復(fù)凝膠隨著剪切破碎次數(shù)的增加，凝膠經(jīng)過自修復(fù)后的黏度呈現(xiàn)遞減趨勢(shì).

自修復(fù)過程與兩性聚丙烯酰胺的分子結(jié)構(gòu)(分子間的分子作用和靜電作用)有關(guān)，是一個(gè)復(fù)雜的綜合作用過程.大分子兩性聚丙烯酰胺分子中疏水基CH2長鏈的疏水作用、酰胺基團(tuán)水解產(chǎn)生的羧基與Cr3+產(chǎn)生的配位作用，以及親水基團(tuán)中兩性離子(季銨鹽基團(tuán)帶正電，磺酸基團(tuán)帶負(fù)電)之間正負(fù)電荷的靜電吸引作用[13]，通過綜合作用形成膠束(見圖3)，隨著聚集度的增大，溶液中的膠團(tuán)繼續(xù)聚集，建立自修復(fù)凝膠網(wǎng)絡(luò)體系.

圖3 鉻凝膠單體結(jié)構(gòu)與膠團(tuán)形成示意Fig.3 The schematic diagram of the monomer structure of the chromium gel and the micelle formation

2.2 聚丙烯酰胺類型對(duì)凝膠自修復(fù)過程的影響

分別采用陽離子、陰離子、非離子的聚丙烯酰胺，替換兩性聚丙烯酰胺，在相同實(shí)驗(yàn)條件下，成膠結(jié)果見圖4.

在相同條件下，磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺形成的凝膠黏度為38.3 Pa·s(見圖1)；陽離子聚丙烯酰胺形成絮凝狀態(tài)，體系黏度為231.2×10-3Pa·s(見圖4(a))，不能成膠；陰離子聚丙烯酰胺的情況大致相同，體系黏度僅為99.9×10-3Pa·s(見圖4(b))，不能成膠；非離子聚丙烯酰胺雖然黏度較前兩種略大，但是成膠時(shí)間達(dá)到120 h，體系最大黏度為15.9 Pa·s(見圖4(c))，成膠黏度遠(yuǎn)不如磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺形成的凝膠.陽離子、陰離子和非離子聚丙烯酰胺形成的凝膠，分別經(jīng)過相同條件的機(jī)械剪切破碎后無自修復(fù)功能.因此，磺酸甜菜堿型兩性聚丙烯酰胺的自修復(fù)過程起始于破碎凝膠溶液，Cr3+水合離子重新與聚丙烯酰胺分子中羧基進(jìn)行配位，兩性聚丙酰胺中長鏈CH2的疏水作用致使疏水基團(tuán)向里靠在一起形成內(nèi)核，靜電作用相互吸引導(dǎo)致親水基團(tuán)朝外形成外核，進(jìn)而形成膠態(tài)聚合物.隨著聚集度的增大，溶液中的膠團(tuán)繼續(xù)聚集，最終重新形成鉻凝膠.

圖4 聚丙烯酰胺成膠曲線Fig.4 The gelling curve of polyacrylamide

2.3 無機(jī)鹽硫酸鈉質(zhì)量濃度對(duì)自修復(fù)過程的影響

無機(jī)鹽硫酸鈉的質(zhì)量濃度對(duì)成膠和自修復(fù)的影響見圖5.硫酸鈉質(zhì)量濃度在0～8 500 mg/L內(nèi)可實(shí)現(xiàn)成膠(見圖5(a)).當(dāng)硫酸鈉質(zhì)量濃度為1 600 mg/L時(shí)(見圖5(c))，凝膠經(jīng)過4次剪切破碎后，48 h后的自修復(fù)能力與標(biāo)準(zhǔn)樣(硫酸鈉質(zhì)量濃度為220 mg/L)(見圖2)沒有差別；當(dāng)硫酸鈉質(zhì)量濃度增加到3 500 mg/L以上時(shí)(見圖5(d))，經(jīng)1～3次剪切破碎后，自修復(fù)時(shí)間分別增加到72、96、96 h.因此，硫酸鈉質(zhì)量濃度對(duì)凝膠的自修復(fù)過程有較大影響，即當(dāng)硫酸鈉質(zhì)量濃度過大時(shí)，自修復(fù)過程變得越來越困難，最佳硫酸鈉質(zhì)量濃度為220～1 600 mg/L.

2.4 乳酸對(duì)凝膠自修復(fù)過程的影響

乳酸可以調(diào)節(jié)體系的pH值.鉻凝膠中常用的有機(jī)鉻交聯(lián)劑為乳酸鉻，它能夠調(diào)節(jié)成膠時(shí)間，以及有機(jī)交聯(lián)劑中的乳酸根(來自乳酸鉻的解離)對(duì)鉻離子絡(luò)合和螯合所產(chǎn)生的結(jié)果.為了研究乳酸在該凝膠中是調(diào)節(jié)pH值還是充當(dāng)螯合劑的作用，以及乳酸在該凝膠自修復(fù)過程中起到何種作用，實(shí)驗(yàn)中不加乳酸，實(shí)際pH為6～7，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖6.

圖5 硫酸鈉的質(zhì)量濃度對(duì)成膠和自修復(fù)的影響Fig.5 The effect of concentration of sodium sulphate on the gelling and self-healing

圖6 乳酸對(duì)成膠及自修復(fù)的影響Fig.6 The effect of lactic acid on the gelling and self-healing

由圖6可知，不加入乳酸也能成膠，但成膠時(shí)間較加入乳酸的時(shí)間延長1倍，最終體系黏度為32.6 Pa·s，且具有二次自修復(fù)功能.

為了進(jìn)一步研究自修復(fù)機(jī)理，實(shí)驗(yàn)采用完全沒有絡(luò)合作用的無機(jī)酸鹽酸和硫酸單純調(diào)節(jié)體系的pH為5～6，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖7.

由圖7可知，采用完全沒有絡(luò)合作用的無機(jī)酸鹽酸(見圖7(a))和硫酸(見圖7(b))的成膠情況類似，雖然可以成膠，但體系黏度比標(biāo)準(zhǔn)樣的低，成膠時(shí)間是標(biāo)準(zhǔn)樣的2倍(124 h).用無機(jī)酸替代的自修復(fù)過程明顯減慢，但最終可以實(shí)現(xiàn)自修復(fù)，且自修復(fù)次數(shù)減少至2次.因此，乳酸不僅可以調(diào)節(jié)體系的pH值，還可以作為配體與一定量的鉻離子形成有機(jī)螯合物，可以在一定時(shí)間內(nèi)調(diào)節(jié)成膠速度和自修復(fù)次數(shù).

圖7 鹽酸和硫酸對(duì)成膠及自修復(fù)的影響Fig.7 Effects of hydrochloric acid and sulfuric acid on the effect of the gelling and self healing

2.5 重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)凝膠自修復(fù)過程的影響

將重鉻酸鈉配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為40%、70%、100% 和130%的溶液，分析不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)重鉻酸鈉溶液對(duì)成膠黏度及自修復(fù)程度的影響，見圖8.

圖8 重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)成膠和自修復(fù)的影響Fig.8 Effect of the concentration of sodium dichromate on the gelling and self-healing

由圖8(a)可知，當(dāng)重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%時(shí)，成膠和自修復(fù)的速度變得緩慢，220 h也不能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)成膠黏度.隨著重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，成膠和自修復(fù)的時(shí)間明顯縮短，其成膠黏度增大，但變化較小.因?yàn)殡S著交聯(lián)劑重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，生成Cr3+的速度加快，多核羥橋絡(luò)離子增多，導(dǎo)致成膠時(shí)間縮短.重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)過高時(shí)易產(chǎn)生過交聯(lián)反應(yīng)，從而破壞凝膠的結(jié)構(gòu)[14].因此，在重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%～130%時(shí)，鉻凝膠具有良好的凝膠強(qiáng)度，與標(biāo)準(zhǔn)樣的一致，而自修復(fù)實(shí)驗(yàn)所形成的凝膠具有自修復(fù)功能且與標(biāo)準(zhǔn)樣的情況基本相同(見圖8(b))，說明重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)調(diào)節(jié)成膠時(shí)間，與凝膠的自修復(fù)功能無關(guān).

2.6 硫脲質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)凝膠自修復(fù)過程的影響

在鉻凝膠體系中，為了延長無機(jī)鉻交聯(lián)劑交聯(lián)聚丙烯酰胺的時(shí)間，可用無機(jī)鉻的氧化還原體系，即交聯(lián)用的Cr3+是由Cr6+還原得到的，重鉻酸鈉(Na2Cr2O7)和還原劑硫脲(NH2—CS—NH2)反應(yīng)得到Cr3+.分析不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)(25%、35%、45%、55%和65%)還原劑硫脲對(duì)凝膠強(qiáng)度和自修復(fù)性能的影響，見圖9.

圖9 硫脲質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)成膠和自修復(fù)的影響Fig.9 The effect of thiourea content on the gelling(a)and self-healing(b)

由圖9(a)可知，當(dāng)硫脲質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%時(shí)成膠較緩；為35%時(shí)黏度較??；為45%和55%時(shí)與標(biāo)準(zhǔn)成膠實(shí)驗(yàn)的成膠時(shí)間和體系黏度幾乎完全吻合；為65%時(shí)成膠稍快，但體系黏度也隨之下降，硫脲質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)成膠的最佳范圍為45%～55%.這說明硫脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與還原Cr6+重鉻酸鈉的速度有關(guān)，復(fù)合氧化還原反應(yīng)過程中，還原劑的使用量能夠改善反應(yīng)速度.對(duì)于凝膠體系，硫脲與重鉻酸鈉的比例越大，Cr6+還原的速度越快，導(dǎo)致溶液中與Cr3+形成羥橋結(jié)構(gòu)的概率增加，因此成膠速度加快.經(jīng)4次剪切破碎后，硫脲質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%～55%與標(biāo)準(zhǔn)樣自修復(fù)實(shí)驗(yàn)的黏度吻合(見圖9(b))，說明硫脲是一種還原劑，與凝膠的自修復(fù)功能無關(guān).

3 現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用

2012年9月，采用自修復(fù)凝膠體系對(duì)南5-10-P50井組進(jìn)行自修復(fù)凝膠的調(diào)剖施工.該井組為4注8采井組，4口注入井,即南5-1-P49、南5-1-P50、南4-4-P49、南4-4-P50，截至2013年5月，調(diào)剖井組施工結(jié)束，4口注入井共使用聚合物、交聯(lián)劑等5種藥劑240.025 t.經(jīng)泵剪切后體系黏度為2.5～3.0 Pa·s，60 d后的黏度保持在2.0 Pa·s以上，調(diào)剖后啟動(dòng)壓力平均提高3 MPa以上，結(jié)果見表1.自修復(fù)凝膠現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用表明，自修復(fù)凝膠適用于大慶油田老區(qū)塊聚驅(qū)后的調(diào)剖.

表1 調(diào)剖前后啟動(dòng)壓力Table 1 Comparison of the priming pressure before and after profile control

4 結(jié)論

(1)具有自修復(fù)功能的磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺/鉻凝膠屬于無機(jī)和有機(jī)鉻的混合體系，重鉻酸鈉在硫脲的作用下被還原為Cr3+，同時(shí)與乳酸形成有機(jī)鉻，鉻離子經(jīng)過水解和羥橋作用形成多核羥橋絡(luò)離子，再與聚丙烯酰胺中的—COO—配位，形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠.

(2)磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺/鉻凝膠的自修復(fù)功能主要與稠化劑兩性聚丙烯酰胺的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，凝膠的自修復(fù)能力不僅與分子中的氫鍵、疏水作用有關(guān)，同時(shí)與兩性電荷的靜電作用有關(guān).

(3)該自修復(fù)凝膠體系的自修復(fù)功能與重鉻酸鈉、乳酸和硫脲無關(guān).重鉻酸鈉和硫脲通過氧化還原反應(yīng)生成Cr3+，兩種物質(zhì)的比例影響鉻凝膠的生成速度.乳酸具有調(diào)節(jié)pH值的作用，同時(shí)可作為配體與一定量的鉻離子形成有機(jī)螯合物，調(diào)節(jié)成膠速度.

(4)該凝膠體系應(yīng)用于大慶油田老驅(qū)塊聚驅(qū)后的調(diào)剖，凝膠經(jīng)泵剪切后，60 d凝膠的黏度恢復(fù)率超過60%，調(diào)剖后的啟動(dòng)壓力平均提高3 MPa以上.

[1] 王中國,張繼紅,張志明,等.聚合物驅(qū)后凝膠與二元復(fù)合體系段塞式交替注入驅(qū)油效果[J].東北石油大學(xué)學(xué)報(bào),2012,36(4):54-59.Wang Zhongguo, Zhang Jihong, Zhang Zhiming, et al.Oil displacement by alternately injecting slug of gel and polymer/surfactant compound system after polymer flooding [J].Journal of Northeast Petroleum University, 2012,36(4):54-59.

[2] 李國.大慶油田聚合物驅(qū)后利用殘余聚合物挖潛剩余油技術(shù)探索[J].油田化學(xué),2010,27(2):192-195.Li Guo.Research on tapping remaining oil with residual polymer after polymer flooding [J].Oilfield Chemistry, 2010,27(2):192-195.

[3] 李萍.聚驅(qū)后自修復(fù)凝膠調(diào)剖劑的研制[J].油田化學(xué),2014,31(2):223-226.Li Ping.Development of self-repairing gel profile control agent fit for profile control after polymer flooding [J].Oilfield Chemistry, 2014,31(2):223-226.

[4] 李思超,韓朋,許華平.自修復(fù)高分子材料[J].化學(xué)進(jìn)展,2012,24(7):1346-1352.Li Sichao, Han Peng, Xu Huaping.Self-healing polymeric materials [J].Progress in Chemistry, 2012,24(7):1346-1352.

[5] 王俊,張麗冰,李海燕,等.自修復(fù)凝膠體系研究進(jìn)展[J].高分子材料科學(xué)與工程,2014,30(7):184-190.Wang Jun, Zhang Libing, Li Haiyan, et al.Progress in self-healing gel systems [J].Polymer Materials Science and Engineering, 2014,30(7):184-190.

[6] Liu H, Xiong C M, Tao Z, et al.Zwitterionic copolymer-based and hydrogen bonding-strengthened self-healing hydrogel [J].The Royal Society of Chemistry, 2015,5,33083-33088.

[7] Zhang Y L, Yang B, Zhang X Y, et al.A magnetic self-healing hydrogel [J].Chemical Communications, 2012,48:9305-9307.

[8] He L H, Fullenkamp D E, Rivera J G, et al.pH responsive self-healing hydrogels formed by boronate-catechol complexation [J].The Royal Society of Chemistry, 2011,47:7497-7499.

[9] Krogsgaard M, Behrens M A, Pedersen J S, et al.Self-healing mussel-inspired multi-pH-responsive hydrogels [J].Biomacromolecules, 2013,14:297-301.

[10] Khalid S M, Karsani E, Ghaithan A.et al.Impact of salts on polyacrylamide hydrolysis and gelation: New insights [J].Journal of Applied Polymer Science, 2014,131(23):41185-41196.

[11] 趙福麟.油田化學(xué)[M].2版.青島:中國石油大學(xué)出版社,2010:130-142.Zhao Fulin.Oilfield chemistry [M].2nd ed.Qingdao: China University of Petroleum Press, 2010:130-142.

[12] 趙蘭蘭,張可,盧祥國,等.Cr3+凝膠在改善弱堿三元復(fù)合驅(qū)吸液剖面中的應(yīng)用[J].大慶石油學(xué)院學(xué)報(bào),2007,31(6):58-61.Zhao Lanlan, Zhang Ke, Lu Xiangguo, et al.Application of Cr3+gel to the improvement of the fluid entry profile of injection wells in weak alkali ASP flooding [J].Journal of Daqing Petroleum Institute, 2007,31(6):58-61.

[13] Kundu S K, Matsunaga T, Masaru Y, et al, Rheological study on rapid recovery of hydrogel based on oligomeric electrolyte [J].Journal of Physcial Chemistry B, 2008,112(37):11537-11541.

[14] Ahmad M A.A review of thermally stable gels for fluid diversion in petroleum production [J].Journal of Petroleum Science and Engineering, 2000,26(1):1-10.

2014-12-15；編輯：陸雅玲

國家科技重大專項(xiàng)(2011ZX05052)

周萬富(1963-)，男，博士，高級(jí)工程師，主要從事油田應(yīng)用化學(xué)方面的研究.

TE357.46

A

2095-4107(2015)04-0088-08

DOI 10.3969/j.issn.2095-4107.2015.04.011