冉春秋，葛 輝，趙不凋

(大連民族學(xué)院環(huán)境與資源學(xué)院，遼寧大連116605)

厭氧同步消化反硝化能夠在同一反應(yīng)器或處理單元中實(shí)現(xiàn)有機(jī)污染物和硝態(tài)氮污染物的同時(shí)去除，不僅減少了處理單元，同時(shí)可避免傳統(tǒng)處理工藝中反硝化階段碳源不足的問(wèn)題。Huang等［1］對(duì)養(yǎng)豬場(chǎng)污水進(jìn)行硝化處理后回流到UASB反應(yīng)器進(jìn)行厭氧同步消化反硝化處理，COD、總氮的去除率分別達(dá)到96% ～97%和54% ～77%，其中在UASB反應(yīng)器中實(shí)現(xiàn)完全反硝化。孫洪偉等［2］在UASB反應(yīng)器中通過(guò)厭氧同步反硝化和產(chǎn)甲烷作用實(shí)現(xiàn)了硝態(tài)氮和有機(jī)物的高效去除。操家順等［3］利用反硝化菌和厭氧氧化菌生長(zhǎng)基質(zhì)相近的特點(diǎn)，構(gòu)建氣提式反應(yīng)器，通過(guò)反硝化顆粒污泥研究厭氧氨氧化、反硝化和甲烷化的耦合作用，對(duì)-N、TN、-N及COD的去除率分別為45%、69%、94%和81%，成功實(shí)現(xiàn)了 COD、-N和-N的協(xié)同去除。相關(guān)研究表明，在反硝化脫氮工藝中，以C6H12O6作為電子供體，當(dāng)m(COD)/m(-N)介于8.86～53時(shí)，反硝化和厭氧消化同時(shí)存在［4］，且氮源(-N)的存在有利于COD的去除，有機(jī)物優(yōu)先作為反硝化的電子供體而被消耗［5］。這也表明，不同碳氮比(C/N)對(duì)厭氧消化產(chǎn)甲烷和反硝化過(guò)程具有一定影響。

本課題組前期通過(guò)馴化培養(yǎng)具有較高生物相容性和代謝活性的厭氧消化菌和反硝化菌，構(gòu)建無(wú)質(zhì)子交換膜微生物燃料電池(MFC)污水處理系統(tǒng)，使厭氧消化菌和反硝化菌分別在陽(yáng)極和陰極附著成膜，組成生物陽(yáng)極和生物陰極，耦合陽(yáng)極氧化和陰極還原過(guò)程，實(shí)現(xiàn)了模擬污水中COD和-N的高效去除［6-8］，而且該系統(tǒng)對(duì)-N也有較明顯的去除效果。這說(shuō)明，加強(qiáng)電子、質(zhì)子傳遞明顯促進(jìn)了同時(shí)厭氧消化、反硝化和厭氧氨氧化作用。

顆?；钚蕴烤哂卸嗫缀洼^大的比表面積，微生物易在表面附著成膜;且活性炭具有一定的導(dǎo)電性，以活性炭為載體能夠促進(jìn)電子傳遞。因此，本研究通過(guò)同時(shí)馴化培養(yǎng)厭氧消化菌、反硝化菌和厭氧氨氧化菌，以活性炭顆粒為填料構(gòu)建厭氧污水處理系統(tǒng)，進(jìn)而考察不同C/N對(duì)厭氧同步消化、反硝化和厭氧氨氧化作用協(xié)同去除污水中有機(jī)污染物和含氮污染物的影響。

1 材料與方法

1.1 微生物的馴化培養(yǎng)

厭氧消化菌培養(yǎng)基配方為(mg·L-1):(NH4)2SO430，KH2PO430，KHCO3500，MgSO4200，F(xiàn)eCl3100，CaCl230，C6H12O6500，NaNO340。反硝化菌和厭氧氨氧化菌生長(zhǎng)的基質(zhì)相近［3］，因此兩種微生物在一起馴化培養(yǎng)，培養(yǎng)基配方為(mg·L-1):(NH4)2SO460，KH2PO430，KHCO3500，MgSO4200，F(xiàn)eCl3100，CaCl230，C6H12O6200，NaNO3200。每升培養(yǎng)基添加微量元素液1～2 mL，微量元素液配方(g·L-1):EDTA 50.0，ZnSO42.2，CaCl25.5，MnCl2·4H2O 5.06，F(xiàn)eSO4·7H2O 5.0，(NH4)6Mo7O2·4H2O 1.1，CuSO4·5H2O 1.57，CoCl2·6H2O 1.61。

分別接種污水處理廠厭氧消化池的厭氧消化污泥和反硝化池的反硝化污泥到密閉的錐形瓶中馴化培養(yǎng)，每天更換一次培養(yǎng)基，并用高純氮?dú)馀懦到y(tǒng)內(nèi)的氧氣，培養(yǎng)期間溶液pH值均控制在6.5～7.5，控制污泥的質(zhì)量濃度在 3 500 ～4 000 mg·L-1。在馴化培養(yǎng)過(guò)程中，當(dāng)出水中的COD、-N和-N的質(zhì)量濃度逐漸降低且三者變化均較小時(shí)，表明所需的微生物馴化培養(yǎng)成功。

1.2 實(shí)驗(yàn)裝置及運(yùn)行方式

以內(nèi)徑6 cm、長(zhǎng)20 cm的圓柱形有機(jī)玻璃為厭氧生物反應(yīng)器的外殼，兩端采用螺母加蓋固定，內(nèi)部裝填粒徑為3～6 mm的活性炭顆粒，高度為18 cm。將分別馴化好的厭氧消化菌和反硝化菌的懸浮液(MLSS為(3 500±20)mg·L-1)按照體積比1∶1裝入反應(yīng)器并剛好浸沒(méi)活性炭顆粒，上端、下端分別留有添加和排放污水的端口。運(yùn)行期間通過(guò)蠕動(dòng)泵用軟管連接反應(yīng)器上下端使污水循環(huán)流動(dòng)，蠕動(dòng)泵的流速為20 mL·min-1，實(shí)驗(yàn)裝置如圖1。每天更換一次處理污水。

圖1 以活性炭為填料的厭氧污水處理系統(tǒng)

1.3 模擬污水和分析測(cè)試方法

采用去離子水配制待處理的模擬污水［6-8］(mg·L-1):KH2PO430，KHCO3500，MgSO4200，CaCl230，(NH4)2SO4100，F(xiàn)eCl3100，NaNO3200;C6H12O6質(zhì)量濃度分別為300 mg·L-1和400 mg·L-1，采用兩套處理系統(tǒng)同時(shí)運(yùn)行。每升模擬污水中添加1～2 mL微量元素液，調(diào)節(jié)pH值為7.0±0.2，每天更換一次模擬污水。

相關(guān)指標(biāo)的測(cè)定:用pH計(jì)(pHS-25型，上海精科雷磁)測(cè)定pH值，用重鉻酸鉀微波消解快速測(cè)定法測(cè)定COD質(zhì)量濃度，用納氏試劑分光光度法測(cè)量氨氮濃度，用N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法測(cè)定亞硝鹽氮濃度，用紫外分光光度法測(cè)量硝酸鹽氮濃度［9］。文中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)均為三次測(cè)定結(jié)果平均值。

2 結(jié)果與討論

2.1 不同C/N時(shí)出水中COD質(zhì)量濃度變化

本研究中以C6H12O6作為唯一的有機(jī)碳源，進(jìn)水中C6H12O6質(zhì)量濃度分別為300 mg·L-1和400 mg·L-1。連續(xù)運(yùn)行期間出水中COD質(zhì)量濃度的變化如圖2。進(jìn)水中COD負(fù)荷不同時(shí)，兩處理系統(tǒng)對(duì)COD均有較的好去除效果，當(dāng)進(jìn)水中COD負(fù)荷越低時(shí)則出水中COD的去除效果越好。出水中COD最高分別為28.62 mg·L-1和59.36 mg·L-1，最低分別為 12.72 mg·L-1和 33 mg·L-1;COD去除率最高分別為96.00%和92.00%，最低分別為91.00%和86.00%。

圖2出水中COD質(zhì)量濃度變化

在系統(tǒng)運(yùn)行期間，COD的去除效率主要受到活性炭顆粒表面附著厭氧消化菌和反硝化菌的生物量和代謝活性的影響。已有研究表明:在反硝化脫氮工藝中若僅以C6H12O6作為有機(jī)碳源時(shí)，當(dāng)m(COD)/m(-N)介于8.86～53時(shí)，反硝化和厭氧消化過(guò)程將同時(shí)存在［4］，且氮源(-N)的存在有利于COD的去除，有機(jī)物優(yōu)先作為反硝化的電子供體而被消耗［5］。在本研究中，兩處理系統(tǒng)進(jìn)水中的m(COD)/m(-N)分別為9.65和12.87，且出水中COD和-N的質(zhì)量濃度明顯降低(如圖2和圖4)，說(shuō)明在處理過(guò)程中同時(shí)存在厭氧消化和反硝化作用，這與已有的研究報(bào)道一致。

2.2 出水中-N質(zhì)量濃度變化

圖3 出水中質(zhì)量濃度變化

2.3 出水中-N質(zhì)量濃度變化

本課題組的前期研究表明:以不銹鋼網(wǎng)為電極，利用厭氧消化菌在陽(yáng)極附著成膜、反硝化菌在陰極附著成膜，構(gòu)建無(wú)質(zhì)子膜的MFC污水處理系統(tǒng)，通過(guò)加強(qiáng)電子、質(zhì)子傳遞促進(jìn)了同步厭氧消化、反硝化作用和厭氧氨氧化作用［6，8］?；钚蕴款w粒具有一定的導(dǎo)電性，有機(jī)物厭氧消化過(guò)程中釋放的電子可通過(guò)活性炭顆粒傳遞給反硝化菌，促進(jìn)了反硝化菌的脫氮作用;同時(shí)反硝化作用的加強(qiáng)也促進(jìn)了厭氧消化作用，因此兩處理系統(tǒng)對(duì)COD和-N均有較好的去除效果，去除率分別在86%和92%以上。

圖4 出水中N質(zhì)量濃度變化

3 結(jié)論

(1)通過(guò)馴化培養(yǎng)厭氧消化菌、反硝化菌和厭氧氨氧化菌，構(gòu)建以粒徑3～6 mm的活性炭顆粒為填料的厭氧污水處理系統(tǒng)，可實(shí)現(xiàn)模擬污水中有機(jī)污染物和含氮污染物的穩(wěn)定、高效去除。

［1］HUANG J S，CHOU H H，CHEN C M，et al.Effect of recycle-to-influent ratio on activities of nitrifiers and denitrifiers in a combined UASB-activated sludge reactor system［J］.Chemosphere，2007，68(1):382-388.

［2］孫洪偉，王淑瑩，時(shí)曉寧，等.單一缺氧/厭氧UASB同步反硝化產(chǎn)甲烷與A/O組合工藝處理實(shí)際晚期滲濾液［J］.化工學(xué)報(bào)，2009，60(11):2891-2896.

［3］操家順，周文理，張玉濤，等.厭氧氨氧化、反硝化與甲烷化耦合研究［J］.南京理工大學(xué)學(xué)報(bào)，2009，33(4):538-542，547.

［4］AKUNNA J C，BIZEAU C，MOLETTA R.Denitrification in anaerobic digesters:possibilities and influence of wastewater COD/N-NOXratio［J］.Environmental Technology，1992，13:825-836.

［5］王蕊，謝麗，陳金榮，等.COD/-N對(duì)厭氧同時(shí)反硝化產(chǎn)甲烷的影響［J］.水處理技術(shù)，2012，38(4):21-24，34.

［6］冉春秋，崔玉波，趙不凋，等.雙室型無(wú)質(zhì)子膜MFCs協(xié)同去除COD和含氮污染物的能力［J］.土木建筑與環(huán)境工程，2012，34(6):139-144.

［7］冉春秋，李海燕，王冰，等.電極面積對(duì)無(wú)質(zhì)子交換膜微生物燃料電池協(xié)同去污能力的研究［J］.環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2013，27(2):563-567.

［8］冉春秋，崔玉波，李海燕，等.單室型無(wú)質(zhì)子膜微生物燃料電池協(xié)同去除COD和含氮污染物［J］.高?；瘜W(xué)工程學(xué)報(bào)，2013.27(2):316-321.

［9］國(guó)家環(huán)境保護(hù)局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法［M］.4版.北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002.

［10］QUEVEDO M，GUYNOT E，MUXI L.Denitrifying potential of methanogenic sludge［J］.Biotechnology Letters，1996，18(12):1363-1368.

［11］SRINANDAN C S，D’SOUZA G，SRIVASTAVA N，et al.Carbon sources influence the nitrate removal activity，community structure and biofilm architecture［J］.Bioresource Technology，2012，117:292-299.